Dr. J. Ga damer: Ueber Thiosinamin. 17 



Die zweite Formel, welche einen bromwasserstoffsauren ß Brom- 

 methyläthylen y Tiiioharnstoff entsprechen würde, mulste den Vorzug 

 verdienen, wenn es gelang, diese Verbindung durch naszierenden 

 Wasserstoff, aus saurer oder alkalischer Quelle, zu dem /? Methyl- 

 äthylen y Thiohamstoff G a b r i e 1 's, den derselbe der Kürze wegen 

 Propylen v Thiohamstoff nennt, zu reduzieren, oder wenn es gelang, 

 durch Oxydation mittels Bromwasser zu einem Körper zu kommen 

 der eine bromsubstituierte Methyltaurocarbaminsäure darstellte. 



Die erste Formel hingegen mufste, als dem Thiosinaminbromid 

 zukommend, anerkannt werden, wenn das Reduktionsprodukt nicht 

 identisch mit dem ß Methyläthylen t/^ Thiohamstoff, sondern vielmehr 

 mit einem wirklichen Propylen y Thiohamstoff war. 



Gelang es nicht einen derartigen Propylen y Thiohamstoff zu 

 erhalten, so bHeb noch übrig, umgekehrt zu versuchen, einen ß Mono- 

 brompropylen y Thiohamstoff durch Umlagerung von Bromthiosinamin 

 darzustellen. 



Einwirkung von Halogenwasserstoff auf 

 Thiosinamin in der Kälte. 



Wird Thiosinamin mit rauchender Brom- oder Chlorwasser- 

 stoffsäure bei 1000 in einer Druckflasche eine Stunde erhitzt, so geht 

 dasselbe, wie Gabriel angiebt, in den halogenwasserstoffsauren 

 ß Methyläthylen y Thiohamstoff über. Der Vorgang verläuft nach 

 folgendem Schema : 



NH NH 



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CSH -f HCl = C — SH 



NHCHa — CH = CH? NHCH2 — CH Cl — CHg 



NH NH 



II II 



CSH == C — S — CH — CHg 



NH CH2 — CH Cl — CHg NH — CHg , HCl. 



Es wird also, unter Lösung der doppelten Bindung der AUyl- 

 gruppe, zunächst HCl addiert, und zwar Chlor in der Mitte, H am 

 Ende der Allylgruppe, und die dadurch entstehende Verbindung 

 lagert sich im Augenblick des Entstehens, unter Ringbüdung, in 

 halogenwasserstoffsauren ß Methyläthylen ■^> Thiohamstoff um. Nun 

 mufs es immerhin fraglich erscheinen, ob ein gleicher Prozels bei 



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