18 Dr. J. Gradamer: lieber Thioainamin. 



Einwirkung von Halogenwasserstoif in der Kälte vor sich gehen 

 würde, oder ob sich da nicht das Halogen am Ende und der Wasser- 

 stofi in der Mitte anlagern könnte, und die dabei entstehende Ver- 

 bindung beim Erwärmen alsdann ebenfalls unter Ringbildung eine 

 Umlagerung zu halogenwasserstofif sauren Propylen y Thioharnstoif er- 

 fahren würde. Allerdings sind bisher fast keine Verbindungen mit 

 doppelter Bindung bekannt, welche den Halogenwasserstoff in dieser 

 Weise zu addieren vermöchten, vielmehr gilt als Regel, dafs das 

 Halogenatom immer an dasjenige Kohlenstoffatom tritt, welches mit 

 den wenigsten Wasserstoflatomen verbunden ist. 



Um dies zu ermitteln, löste ich 5 g Thiosinamin in möglichst 

 wenig starker Bromwasserstoffsäure und leitete dann in diese Lösung, 

 unter guter Kühlung, so lange Bromwasserstoff ein, bis nichts mehr 

 absorbiert wurde. Es resultierte eine sirupartige, bräunliche Flüssig- 

 keit, aus der sich aber freiwillig keine Krystalle abschieden. Ich 

 liefs nunmehr über Aetzkalk im luftverdünnten Räume verdunsten. 

 Da aber, selbst nach monatelangem Stehen, keine Krystallisation ein- 

 trat, verdampfte ich einen Teil der sirupartigen Flüssigkeit auf dem 

 Wasserbade, bis sich nur noch geringe Mengen von Bromwasserstoff 

 entwickelten, verdünnte mit Wasser, setzte Chlorsilber, zur Um- 

 wandlung des Bromids in das Chlorid, zu und führte das Filtrat in 

 das Platinsalz über. Auf Zusatz von Platinchlorid schied sich zu- 

 nächst nichts aus, sondern erst beim Verdunsten über Schwefelsäure. 

 Ich erhielt so gut ausgebildete, grofse Krystalle von rechteckiger 

 Form, die wasserfrei waren, bei ca. 205 o ohne zu schmelzen ver- 

 kohlten und von der Farbe des Kaliumdichromats waren. 



0,4234 lieferten beim Glühen 0,1288 Pt. 



Gef. Ber. für [C4H8N2S.HCl|2PtCl4 



Pt 30,42 30,3. 



Das Platinsalz entspricht demnach vollkommen dem des ß Me- 

 thylaethylen y Thioharnstoffes Gabriels. 



Da nun die Möglichkeit nahe lag, dafs sich zwar zuerst ein 

 Additionsprodukt gebildet habe, dieses sich aber beim Eindampfen 

 auf dem Wasserbade in den bromwasserstoffsauren ß Methylaethylen 

 y Thioharnstoff umgelagert habe, so verdünnte ich das ursprüngliche 

 Einwirkungsprodukt mit Wasser und setzte es mit Chlorsilber um. Das 

 Filtrat verwandelte ich in das Platin-, Goldsalz und das Pikrat. 



