22 Dr, J. Gadamer: Ueber Thiosinamin. 



eine EntwickeluDg selbstentzündlicher Gase konstatieren, vielmehr 

 war die Einwirkung eine sehr aUmähliche, bei geringer Wärme- und 

 Wasserstoflfentwickelung. Die von T o 1 1 e n s bemerkten Feuer- 

 erscheinungen können daher nur, wie er selbst vermutet, von dem 

 Vorhandensein gröfserer Quantitäten Wasser herrühren. Ueberein- 

 stimmend mit T o 1 1 e n s beobachtete ich indessen, dals sich das 

 Natrium mit einer intensiv indigoblauen Schicht überzog, welche bei 

 dem weiteren Verlauf der Reaktion gelblich weifs wurde. Nach 

 mehrtägiger Einwirkung in der Kälte, erhitzte ich dann das Gemisch 

 am Rückflulskühler auf dem Damptbade so lange, bis alles metallisches 

 Natrium in ßromnatrium übergeführt war. Die Flüssigkeit wurde von 

 letzterem abfiltriert und mit Aether nachgewaschen. Dabei machte sich ein 

 eigentümlich stechender Geruch bemerkbar, welcher auch die Augen 

 sehr angriff und dieselben zu Thränen reizte. Der Aether wurde im 

 Wasserbade abdestilliert (derselbe enthielt beträchtliche Mengen des 

 stechend riechenden Körpers), und der Rückstand in einem Siede- 

 kolben der fraktionierten Destillation unterworfen. Die bei 140 bis 

 150° übergehenden Anteile wurden gesammelt und nochmals 

 rectifiziert, wobei die bei 140 — 145° siedenden Anteile gesondert 

 aufgefangen wurden. Die Destillationsrückstände von beiden 

 Fraktionierungen, die unverändertes Tribrompropan enthielten, wurden 

 noch einmal in der oben angegebenen Weise mit Natrium be- 

 handelt und weiter verarbeitet. Bei der Destillation des nach der 

 Gleichung 



Cg H5 Brg + Na = C3 H4 Brg + Na Br + H 

 gebildeten Dibrompropylen (« Epidibromhydrin) bemerkte ich, dafs 

 dasselbe eine nicht unbeträchtliche Zersetzung erlitt; denn es ent- 

 wickelten sich reichliche Mengen von gasförmigem Bromwasserstoff ; 

 auch fand ein fortwährendes Steigen und Fallen der Temperatur 

 statt. Dafs aber das resultierende Produkt in der Hauptsache aus 

 dem gewünschten « Epidibromhydrin bestand, konstatierte ich durch 

 eine Bestimmung dps Bromgehalts. 



0,5816 g, mit Salpetersäurehydrat und Silbernitrat 3 Stunden auf 

 170—1800 erhitzt, lieferten 1,048 g Ag Br. 



Gefunden: Berechnet für C3H4Br2 



Br 78,49 80,00. 



Die Ausbeute betrug wenig mehr als 80 gr. 



