24 Dr. J. Gadamer: lieber Thiosiuamin. 



Mischung stundenlang auf dem Damptbade erhitzen und das dabei 

 verdunstete Ammoniak mehrmals ersetzen. 



Als das Gremisch dann nicht mehr nach Senföl roch, wurde es 

 auf ein kleines Volumen eingeengt. Beim Erkalten schieden sich 

 reichliche Mengen von Krystallen aus, die in eine schwarzbraune 

 zähe Masse eingebettet waren und von letzterer durch Abpressen 

 zwischen Thonplatten getrennt wurden. Durch Umkrystallisieren 

 aus verdünntem Alkohol erhielt ich weifse, zu sternförmigen Drusen 

 vereinigte Krystallnadeln. Ihr Schmelzpunkt lag bei 111 o, stimmte 

 also mit dem von Henry für das Bromthiosinamin angegebenen 

 überein. Zur weiteren Identifizierung bestimmte ich den Brom- und 

 Schwefelgehalt nach C a r i u s. 



0,3971 g gaben dabei 0,3800 g Ag Br und 0,4738 g Ba SO4. 

 Gefunden: Berechnet für C4H7BrN2S 



Br 40,72 41,02 



S 16,39 16,41. 



Versuch, das Bromthiosinamin in den isomeren 

 V^-Thioharnstoff umzulagern. 

 Nachdem ich so unzweifelhaft die Identität des erhaltenen 

 Produktes mit H e n r y ' s Bromthiosinamin bewiesen hatte, ver- 

 suchte ich dasselbe nach der von Gabriel angegebenen Methode 

 in den isomeren Pseudothiohamstofi umzulagern. 



Dem Bromthiosinamin kommt nach der vorbeschriebenen Dar- 

 stellungsweise die Konstitutionsformel 



NH2 NH 



I 11 



CS oder CSH 



NH — CHg — C Br = CHg NH — CHg — C Br = CHg 



zu, wenn wir auch hier wieder zwei tautomere Formen annehmen. 

 Bei Annahme der letzteren, die, mit Rücksicht auf das Thiosinamin, 

 entschieden den Vorzug verdienen mufs, wird zu erwarten sein, dafs 

 das Bromthiosinamin beim Erhitzen mit rauchender Chlor- oder 

 Bromwasserstofifsäure zunächst durch Aufhebung der doppelten 

 Bindung in einen Körper von der Konstitution 

 NH 



II 

 CSH 



I 

 NH — CHg — CH Br — CHg X 



