Dr. J. Gadamer: üeber Thioainamin. 25 



übergehen wird, der dann analog G-abriel's ß- Methylätbylen- 

 V-Thioharnstoff eine Umlagerung in den halogenwasserstofFsauren 

 Monobrompropylen-y/-Thioharnstoff erfahren wird. Die dabei ent- 

 stehenden Körper könnten dann, je nach Anwendung des Chlor- 

 oder Brom Wasserstoffs mit dem M a 1 y ' sehen Thiosinaminbromochlorid 

 oder Thiosinaminbromid identisch sein. 



Ich erhitzte also 2 g Bromthiosinamin mit 5 ccm rauchen- 

 der Salzsäure IV2 Stunde lang in einer Druckflasche auf 100*'. 

 Darauf vermischte ich die erkaltete , klare Flüssigkeit , in 

 der sich alles Bromthiosinamin gelöst hatte, mit Wasser. 

 Es entstand eine milchige Trübung, welche beim Erwärmen ver- 

 schwand. Beim Erkalten schieden sich wieder weifse Krystallmassen 

 aus, deren Schmelzpunkt bei 111^ lag, die also aus unverändertem 

 Bromthiosinamin bestanden. Die Mutterlaugen liefs ich über Aetz- 

 kalk verdunsten ; es bHeb schlielslich ein gelblicher Sirup zurück, 

 der mit wenig Wasser sich klar mischte, auf Zusatz von viel Wasser 

 aber ebenfalls weilse Krystalle ausschied, die, wie der Schmelz- 

 punkt lehrte, aus unverändertem Bromthiosinamin bestanden. Eine 

 Addition von H Cl und eine Umlagerung im Sinne der Gabriel'schen 

 Gleichung hatte also nicht stattgefunden. 



Einen anderen Teil schloss ich mit rauchender Salzsäure in 

 ein starkwandiges Glasrohr ein und erhitzte ihn zwei Stunden lang 

 auf 120 — 130°. Das Produkt nahm ich mit Wasser auf, worin es 

 sich, abweichend von dem nur auf 100^ erhitzten Gemisch, völlig 

 klar auflöste. Auf dem Dampfbade eingedampft, verblieb ein gelb- 

 lich brauner Sirup, der selbst nach wochenlangem Stehen über 

 Schwefelsäure nicht krystallinisch erstarrte, auch nicht, als ich in 

 den Sirup eine geringe Menge des nach M a 1 y dargestellten Thiosin- 

 aminbromochlorids eintrug. Beim Stehen an feuchter Luft wurde 

 der Sirup wieder dünnflüssig, während Thiosinaminbromochlorid unter 

 gleichen Bedingungen unverändert blieb. Somit konnte das gebildete 

 Produkt nicht mit letzterem identisch sein ; vielmehr ist anzunehmen, 

 dafs die rauchende Salzsäure bei 120 — 130° tiefer zersetzend auf 

 das Bromthiosinamin eingewirkt habe, wie ich mit Sicherheit daraus 

 entnehmen kann, dafs das Einwirkungsprodukt auf Zusatz von Natron- 

 lauge einen intensiven Geruch nach Anunoniak annahm. 



