26 Dr. J. G a d a m e r : Ueber Tbiosinamin. 



Beim Behandeln von Thiosinamin mit gasförmigem Brom- 

 wasserstoff, und ebenso mit Jodwasserstoff, hatte ich konstatiert, 

 dais diese beiden Säuren bereits in der Kälte eine Umlagerung zu 

 halogenwasserstoffsaurem ß Methylaethylen f thioharnstoff bewirken. 

 Da fem er das Tbiosinaminbromid sich durch gröfsere Krystallisations- 

 fähigkeit auszeichnet, als das Bromochlorid, so versuchte ich endlich, 

 Bromthiosinamin in analoger Weise mit H Br umzulagern. 



Zu diesem Behufe schüttelte ich 2 g Bromthiosinamin mit 

 5 com 25 prozentiger Bromwasserstoffsäure in einer starkwandigen 

 Flasche an und leitete dann so lange gasförmigen Bromwasserstoff 

 ein, bis nichts mehr absorbiert wurde ; dabei löste sich das Brom- 

 thiosinamin völlig auf. Darauf erhitzte ich die Lösung in der ver- 

 schlossenen Druckflasche ca. 2 Stunden auf 100°. Das Einwirkungs- 

 produkt war gelblich gefärbt. Einen Teil desselben dampfte ich 

 auf ein kleines Volumen ein und verdünnte mit Wasser. Dabei 

 schieden sich bräunlich gefärbte, harzige Massen ab, die nach einiger 

 Zeit zum Teil krystaUinisch erstarrten. Der gröfste Teil bHeb in 

 Lösung. Beim Verdunsten über Schwefelsäure schieden sich stark 

 glänzende, undurchsichtige, weilse Krystall schuppen aus, die bei 

 21.3 — 215'^ unter Grasentwickelung schmolzen. Mithin war eine Ver- 

 änderung des ursprünglichen Körpers vor sich gegangen ; doch 

 konnte die erhaltene Verbindung nicht mit Mal y's Tbiosinaminbromid 

 identisch sein, da dieses bereits bei 1-39° schmilzt. 



Das Material reichte leider nur zu einer Bestimmung des 

 Brom- und Schwefelgehalts nach Carius zu. 



0,2038 g lieferten dabei 0.2048 g Ag Br und 0,2542 g Ba SO4. 

 Gefunden 

 Br 42,76 

 S 17,13. 



Das unveränderte Bromthiosinamin erfordert 41,02 Br und 

 16,41 Proz. S. Diese Differenzen, sowie der bedeutend höher 

 liegende Schmelzpunkt weisen auf eine Veränderung der Substanz 

 hin ; dieselbe konnte jedoch nicht im Sinne Gabriel's erfolgt 

 sein, da eine solche Verbindung 57,97 Proz. Brom und 11,59 Proz. 

 Schwefel voraussetzt. Nun enthielten die Mutterlaugen von obigem 

 Körper reichliche Mengen von Ammoniumbromid neben geringen 

 Mengen von Aminsalzen, wie ich beim UebergieXsen derselben mit 



