34 Dl'. J. Gadamer: Ueber Thiosinamin. 



Thiosinaminlösung mit Chlorsilber dar. Dabei bemerkte ich, dafs 

 Thiosinamin in der Kälte fnst gar nicht auf das Chlorsilber ein- 

 wirkte; erst wenn eine gewisse Temperatur erreicht war, füllte sich 

 auf einmal die gesamte Flüssigkeit mit flockigen Krystallmassen, 

 wobei sie alkalische Reaktion annahm. Zur Lösung derselben ist es 

 erforderlich, dafs Thiosinamin im Ueberschufs vorhanden ist. Es 

 scheiden sich alsdann im heifsen Filtrat allmählich so reichliche 

 Mengen dieser federigen Krystallmassen ab, dafs die gesamte 

 Flüssigkeit zu einem Brei gesteht. Das durch Absaugen und 

 Trocknen über Schwefelsäure erzielte Präparat glich in seinem 

 Aeufseren vollständig dem obigen, durch Reduktion des Jodids und 

 darauf folgendes Behandeln mit Chlorsilber erhaltenen Körper. Der 

 Schmelzpunkt lag allerdings um 2 — 3° höher, doch dürfte der nie- 

 drigere Schmelzpunkt des obigen Präparates durch gei'inge Verun- 

 reinigungen bedingt sein. 



Durch Behandeln mit Ammoniak wurden beide Präparate 

 bereits in der Kälte geschwärzt. Es schien demnach kaum zweifel- 

 haft zu sein, dafs beide Körper mit einander identisch seien. Zum 

 weiteren Nachweis der Identität zerlegte ich beide Verbindungen 

 mit Schwefelwasserstoff; im Filtrat war bei beiden noch Silber 

 nachzuweisen, welches erst auf Zusatz von Schwefelammonium voll- 

 ständig ausfiel. Zur Trockne eingedampft und mit Aether extrahiert, 

 schieden beide weifse, durchsichtige Krystalle aus, die nach mehr- 

 maligem Umkrystallisieren bei ca. 72° schmolzen, also aus Thiosin- 

 amin bestanden. Verschieden war nur die Bildungsweise der beiden 

 Verbindungen ; denn während, wie gesagt, Thiosinamin sich erst in 

 der Wärme mit Chlorsilber verbindet, wirkt das Reduktionsprodukt 

 bereits in der Kälte auf das Chlor silber ein, wie man aus der zähen 

 Beschaffenheit ersehen kann, welche letzteres im Moment des Ein- 

 tragens annimmt. Es scheint mir wahrscheinlich zu sein, dafs dieses 

 verschiedene Verhalten dadurch bedingt ist, dafs sich in dem 

 Reduktionsprodukt bereits eine Zinksalzverbindung des Thiosinamins 

 befindet, welche sich mit Chlorsilber natürlich leicht umsetzen kann. 



Weiterhin versuchte ich auch die Kupferchloridverbindung 

 aus dem Reduktionsprodukt darzustellen. Zu diesem Zweck benutzte 

 ich das mit Zink und Essigsäure reduzierte Thiosinamin b r o m i d. 

 Das klare Filtrat hiervon gab sofort, nach dem Verdünnen mit 



