36 Dr. J. G a d a m e r : Ueber TLiosinamia. 



Dieses Verbalten gegen Reduktionsmittel mufs als ein über- 

 aus auffälliges bezeichnet werden ; denn selbst angenommen, dafs 

 keine der oben für das Tliiosinaminbromid angegebenen Konstitution s- 

 formeln die richtige sei, so mufs doch unbedingt zugegeben werden, 

 dafs durch Addition von zwei Atomen Brom die doppelte Binduijg 

 der Allylgruppe aufgehoben sein mufs. Es ist daher nicht leicht, 

 eine genügende Erklärung dafür za finden, dafs naszierender 

 Wasserstoff durch Eliminierung der Halogenatome die doppelte 

 Bindung wieder herzustellen vermochte. Vielleicht verläuft die Ein- 

 wirkung des Wasserstoffs im statu nascendi, bei Annahme der oben 

 für das Thiosinaminbromid aufgestellten Formeln, in folgender Weise: 



I. 



NH NH 



II II 



C— S — CHa +2H= C— SH CHg 



II I I 



NHCHo-CHBr,HBr NHCHg-CHBr, HBr. 



der II. 

 NH CHzBr NH 



II I II 



C-S-CH +2H= C— SH CH2ßr 



NH — CH2,HBr. NHCHa-CHa.HBr. 



Die dabei entstehenden, um 2 Atome Wasserstoff reichereu 



Verbindungen sind aber unter den obwaltenden Bedingungen nicht 



existenzfähig, sondern spalten sich im Momente des Entstehens in 



Bromwasserstoff und Thiosinamin. 



I. 

 NH NH 



II II 



CSH = CSH -fHBr. 



I I 



NHCH2— CHBr-CHg NH— CHg-CH = CHg. 



/ II. 



NH NH 



II II 



CSH = CSH + HBr. 



I I 



NHCH2— CH2— CHaBr NHCHg-CH^CHg. 



Die Wirkung des naszierenden Wasserstoffs würde demna<.h 

 in einer Aufspaltung des Ringes bestehen ; dafs eine derartige Wir- 

 kung wohl möglich sein wird, kann man daraus entnehmen, darseine 

 ähnliche Aufspaltung auch darch Oxydation herbeigeführt wird, wie 

 es Gabriel beim ß Methj'laethylen y Thioharnstoff nachgewiesen 



