Dr. J. Gadamer: Ueber Thiosinamin. 37 



hat. welcher bei der Oxydation in f3 Methyltaurocarbaminsäure über- 

 geht. Für die Entscheidung der Frage, welcher von beiden obigen 

 Formeln der Vorzug zu geben sei, ist dieses Verhalten insofern von 

 Wichtigkeit, als bei Annahme der Formel I nicht leicht einzusehen 

 ist, warum der intermediär gebildete Körper, welcher mit dem 

 durch Einwirkung rauchender Bromwasserstoffsäure auf Thiosinamin 

 nach G- a b r i e 1 intermediär entstehenden Additionsprodukt identisch 

 sein müfste, nicht, wie dieser, bei der Abspaltung von Bromwasser- 

 stoff in ^-Methyläthylen-y-Thioharnstoff übergeht. 



Nun liegt allerdings die Möglichkeit vor, dafs sich wohl inter- 

 mediär letztere Verbindung gebildet, durch weitere Einwirkung von 

 Wasserstoff aber eine Rückbildung zu Thiosinamin erfahren habe. 

 War dem so, so mulste andererseits der Gabriel' sehe Körper, 

 in gleicher Weise behandelt, ebenfalls Thiosinamin liefern. Das war 

 aber nicht der Fall. 



;?-Methyläthylen-v-Thioharnstoff wurde in alkoholischer LösuDg 

 5 Tage mit Zinkstaub und Essigsäure behandelt. Die Flüssigkeit 

 nahm dadurch eine bräunliche Farbe an. Ein Teil des Filtrats wurde 

 mit wenig Chlorsilber gekocht ; es trat keine sichtbare Veränderung 

 ein. Auf Zusatz von Ammoniak entstand beim Kochen eine fast 

 weifse, voluminöse Verbindung. Thiosinamin oder reduziertes Thio- 

 sinaminbromid bildete unter gleichen Umständen Thiosinaminchlor- 

 silber und beim Erhitzen mit Ammoniak Schwefelsilber. 



Ein anderer Teil wurde mit Kupferchlorid versetzt : Es ent- 

 stand dadurch zunächst keine Fällung ; erst nach mehrstündigem 

 Stehen entstand ein voluminöser Niederschlag, der sich auf Zusatz 

 von Ammoniak und durch Erhitzen damit fast vollständig auflöste. Es 

 blieb nur eine geringe Menge eines braunen Körpers ungelöst. 



Reduziertes Thiosinaminbromid gab mit Kupferchloridlösung 

 sofort einen Niederschlag, der beim Kochen mit Ammoniak reichliche 

 Mengen von Schwefel kupfer abschied. 



Demnach war also der /^-Methyläthylen-^-Thioharnstoff durch 

 Reduktion nicht in Thiosinamin zurückgeführt worden. Andrerseits 

 mcchte ich hier das Verhalten gegen ammoniakalische Chlorsilber- 

 lösung hervorheben. Wie oben gesagt, ruft letztere in der Lösung 

 des /?-Methyläthylen-ii-Thioharnstoffs einen fast weifsen, voluminösen 

 Niederschlag hervor. Einen Niederschlag von dem gleichen Aeulseren 



