3S Dr. J, Gadamer: Ueber Thiosinamin. 



erhielt ich, wenn ich Thiosinaminbromochlorii oder -jodochlorid mit 

 ammoniakalischer Chlorsilberlösung versetzte. Dieses Verhalten, wie 

 die Unfähigkeit letzterer Verbindungen, mit neutralem Chlorsilber zu 

 reagieren, macht ihrerseits die nahe Verwandtschaft des /^-Metbyl- 

 äthylen-v-Thioharnstoffes mit dem Thiosinaminbromid oder -Jodid im 

 hohen Grade wahrscheinlich. Auf Grund dieser Thatsachen möchte 

 ich daher der zweiten Formel den Vorzug geben und das Thiosina- 

 minbromid resp. Jodid als Monobrom- resp. Monojodsubstitutions- 

 produkte des ,^-Methyläthylen-v'-Thioharnstoffes ansprechen. 



Gabriel hat seine Pseudothiohamstoffe auch durch Ein- 

 ■uarkung von Rhodankalium auf bromwasserstoffsaures Bromalkylamin 

 dargestellt. Es konnte daher eventuell gelingen, durch analoge Be- 

 handlung vonbromwasserstoffsauremDibromallylamin mit Rhodankalium 

 einen /5-Monobrommethyläthylen-y-Thioharnstoffzu erhalten. Zu diesem 

 Behufe erwärmte ich, nach Gabriel, eine konzentrierte, wässerige 

 Lösung von 5 g Dibromallylaminbromhydrat mit 2 g Rhodankalium auf 

 dem Vv'asserbade. Es resultierte auch hier zunächst eine zähe Masse, in wel- 

 cher sich das ausgeschiedene Bromkalium befand, wie es Gabriel 

 bei der Darstellung des Aethylen-y-Thioharnstoffes erwähnt; aber 

 während bei letzterem Körper das Einwirkungsprodukt bei weiterem 

 Erwärmen zu einer krystallinischen, harten Kruste erstarrt, blieb bei 

 der Einwirkung von Rhodankalium auf Dibromallylaminbromhydrat, 

 selbst nach sechsstündigem Erwärmen, die zähe Beschaffenheit be- 

 stehen. 



Da aber eine Umwandlung bereits eingetreten war (eine Probe, 

 in Wasser gelöst , gab mit Eisenchlorid nicht mehr die Rhodan- 

 reaktionj, so extrahierte ich die zähe Masse mit heilsem, absoluten 

 Alkohol. Beim Verdunsten verblieb ein gelblicher Sirup, der nicht 

 krystallisierbar zu sein scheint; auch durch ein Kryställchen des 

 Thiosinamindibromids, mit dem die entstandene Verbindung eventuell 

 identisch sein konnte, wurde eine KrystaDisation nicht angeregt. 



Durch Ueberschiehten der alkoholischen Lösung mit Aether 

 wurden ebenfalls keine Krystalle hervorgerufen; es schied sich nur 

 eine gelbliche, zähe, ölige Flüs.sigkeit ab. 



Einen andern Teil führte ich durch Chlorsilber in das Chlor- 

 hydrat über und verwandelte dasselbe in das Platinsalz. Dasselbe 

 fiel amorph aus, löste sich beim Erwärmen auf, schied sich aber 



