42 Dr. J. Gadamer: Ueber Thiosinamin. 



Das Filtrat von dem beim Eindampfen unlöslichen Körper, 

 welches auf Zusatz von Chlorbaryum einen reichlichen Niederschlag 

 von Baryumsulfat gab, wurde auf dem Wasserbade auf ein kleines 

 Volumen gebracht und dann über Aetzkalk im Vacuum verdunstet. 

 Es verblieb ein bräunlicher Sirup, der durch Reiben nicht zum 

 Krystallisieren gebracht werden konnte. An der Luft zog derselbe 

 Feuchtigkeit an und wurde dünnflüssig, wahrscheinlich infolge des 

 Gehaltes an freier Schwefelsäure. Beim Verdünnen mit Wasser 

 schieden sich amorphe Massen aus, die sich beim Eindampfen wieder 

 lösten. Durch wiederholtes Auflösen in viel Wasser, Filtrieren und 

 Verdunsten bis zum dicken Sirup wurden die amorphen Massen 

 vollständig entfernt. Der zurückbleibende Sirup war als solcher 

 nicht analysierbar. Ich versuchte ihn daher durch Ueberführung Ln 

 das Silbersalz in analysierbare Form zu bringen. Zu diesem Behufe 

 wurde die verdünnte Lösung mit Sübernitrat im Ueberschufs versetzt, 

 das dabei sich ausscheidende ßromsilber abfiltriert, und das Filtrat 

 vorsichtig mit Ammoniak neutralisiert. Dabei schied sich ein volu- 

 minöser, amorpher Niederschlag aus, der nach dem Absaugen, über 

 Schwefelfäure getrocknet wurde. Dabei schrumpfte er zu einer 

 homartigen, schwärzlich gefärbten Masse zusammen, die von dem 

 anhaftenden Filtrierpapier nur unvollkommen getrennt werden konnte. 



0,3162 g hinterliefsen beim Glühen im "Wabserstofistrome 0,0713 g 

 metallisches Silber. 



Gefunden : Berechnet für C4H8BrN2S04 . Ag 



Ag 22,55 29,35. 



Aus vorstehenden Beobachtungen geht hervor, dafs sich das 

 Thiosinaminbromid anders, wie der ß Methylaethj'len-y-Thioharnstofi 

 bei der Oxydation mit Bromwasser verhält. Vor allem bezeichnend 

 ist, meiner Ansicht nach, dafs Brom hierbei zwar oxydierend wirkt, 

 zugleich aber auch substituierend, während der ß Methylaethylen- 

 i/'-Thioharnstoff nur oxydiert wird. 



2. Oxydation des Thiosinaminbromids mit chlorsaurem Kali 

 und Salzsäure. 



Eine ähnliche Wahrnehmung hat P r a g e r bei der Oxydation 

 derv Thioharnstolfe, welche einen aromatischen Rest enthalten, be- 

 merkt; auch er erhielt dabei stets ein bromhaltiges Produkt. Hin- 

 gegen verlief die Oxydation verhaltnismäfsig glatt bei Anwendung 



