88 Dr. Carl Boettinger: Ueber Acetessigäther. 



mittel. Wie ich gleich erwähnen will, verlief der bei gewöhnlicher 

 Temperatur ausgeführte Versuch mit Malonsäureäther ganz resultat- 

 los ; anstatt eines Kondensationsproduktes wurde durch Verseifung 

 des Aethers Malonsäure erzeugt, welche für sich und in Gestalt ihres 

 in Wasser schwer löslichen, wasserhaltigen Barytsalzes identificiert 

 wurde. Während nun das Gemisch von Glyoxylsäure, etwas Alkohol 

 und Malonsäureäther auf Zusatz von konzentrierter Schwefelsäure zu- 

 nächst ganz farblos bleibt und auch nach längerem Stehen nur schwach 

 gelb wird, erhitzt sich die aus Acetessigäther, Glyoxylsäure und 

 etwas Alkohol bestehende Mischung auf Zusatz von konzentrierter 

 Schwefelsäure stark, wird gelb und entwickelt Gas. Dennoch ver- 

 einigt oder kondensiert sich die Glyoxylsäure nicht mit dem Acet- 

 essigäther ; ihre Gegenwart ist aber erforderlich, damit dieser eine 

 eigentümliche Veränderung erfährt, welche ausbleibt, wenn sie in dem 

 Versuch ausgeschaltet wird. Auf Kosten der Glyoxylsäure, welche 

 vollständig in flüchtige Substanzen umgewandelt wird, unter welchen 

 speziell Kohlensäure nachgewiesen wurde, oxydiert sich der Acet- 

 essigäther höchst wahrscheinlich zu dem Aether einer Oxyketonsäure 

 und dessen näheren Abkömmlingen und es bleibt fast nur fraglich, 

 ob die Oxydation sich auf die Methylgruppe oder auf die Methylen- 

 gruppe, was wahrscheinlicher ist, erstreckt, wobei hier allerdings 

 von der Formel CH3 — C(OH) = CH — COOC2H5 abgesehen 

 wurde. 



Die Darstellung der Produkte erfolgt in folgender Weise. Zu 

 dem klaren flüssigen Gemisch von gleichen Gewichtsteilen Glj^oxyl- 

 säure von 1,33 spez. Gew. und Acetessigäther, z. B. je 10 g, setzt 

 man unter Umschwenken mehrere (7) Tropfen konzentrierte Schwefel- 

 säure, läfst 24 Stunden stehen, setzt neuerdings unter Umschwenken 

 mehrere Tropfen Schwefelsäure zu und wiederholt dies einige Tage 

 hindurch, bis man auf die angegebene Menge ca. 7 ccm konzentrierte 

 Schwefelsäure verbraucht hat. Die Mischung erwärmt sich bei diesem 

 vorsichtigen Zusatz der Schwefelsäure nur wenig , sie wird vom 

 zweiten Tage ab erst intensiv gelb, dann rot und zeigt eine grüngelbe 

 riuorescenz. Zugleich nimmt ihre Konsistenz beträchtlich zu und 

 es bildet sich an ihrer Oberfläche eine zähe Decke. Während der 

 ganzen Zeit entweichen Gasblasen, besonders stürmisch beim Zu- 

 tröpfeln frischer Schwefelsäure, so dafs dadurch Schäumen hervor- 



