H. Kiliani: Ueber Digitalis-Glycoeide. 273 



keiner Weise bat jedoch die vorliegende Mitteilung des Herrn 

 Dr. M. einschliefslich des Untersuchungs-Berichtes aus dem 2. chemi- 

 schen Institut der hiesigen Universität zur Aufklärung dieser Affaire 

 beigetragen. 



lieber den Nachweis der Digitalis -Olycoside und 



ihrer Spaltungsprodukte durch eisenhiiltige 



Schwefelsäure. 



Von H, Kiliani. 

 (Eingegangen den 11. III. 1896.) 



Dals einzelne Digitalis - Glycoside beim Aullösen in konz. 

 Schwefelsäure und darauöolgendem Zusätze von Oxydationsmitteln 

 wie Brom, Salpetersäure, Eisenchlorid gewisse Farbenreaktionen 

 liefern, ist schon lange bekannt; solche Angaben finden sich z. B. 

 auch in der oft citierten Abhandlung Schmiedeberg's. Alle ein- 

 schlägigen älteren Vorschriften beschränken sich aber darauf, den 

 Zusatz „eines Tropfens" verdünnten Eisenchlorids etc. zu empfehlen, 

 was in diesem Falle nicht genügt, weil hier sowohl die Intensität als 

 namentlich auch die Dauer der Farbenerscheinung in besonders hohem 

 Grade abhängig ist von der Menge des angewandten Oxydations- 

 mittels. 



In einer Abhandlung über Digitalinum verum^) habe ich früher 

 berichtet, dafs man bei diesem Glycoside und beim Digitaligenin 

 eine sehr hübsche und auffallend beständige Farbenreaktion erhält, 

 wenn jene Körper einfach in englischer Schwefelsäure ohne jeden 

 weiteren Zusatz gelöst werden, wobei ich vermutete, dafs die Er- 

 scheinung auf den, fast nie fehlenden, geringen Gehalt der Säure an 

 Stickstoffverbindungen zurückzuführen sein dürfte. Später machte ich 

 aber die Beobachtung, dafs die verschiedenen englischen Säuren des 

 Handels sich nicht gleichmälsig zur Anstellung jener Versuche eignen. 

 Als ich nun vor einigen Monaten zufällig in den Besitz einer Säure 

 kam, welche ganz vorzüglich in dem gewünschten Sinne reagierte, 

 veranlafste ich Herrn Assistent Dr. Munkert zu einer genaueren 



1) Dieses Archiv 230, S. 254. 



Arch. d. Pharm. CCXXXIV. Bds. 4. Heft. 18 



