H. Kiliani: lieber Digitalis-Grlycoside. 275 



Digitoxin wird beim Uebergiefsen mit dem Reagens so- 

 fort ganz dunkel, als ob vollständige Verkohlung einträte ; dann ent- 

 steht eine klare, schmutzig braunrote Lösung. 



Digitoxigenin zeigt jene Dunkelfärbung nicht mehr; 

 die Säure wird hier langsam eigenartig rot und entwickelt dabei eine 

 auffallend starke Fluorescenz. 



Digitonin und Digitogenin endlich verursachen, 

 wenn sie in ebenso geringer Quantität zur Anwendung gelangen, 

 wie die vorher besprochenen Substanzen, nicht die geringste Färbung 

 der Säure, und selbst mit der 3 — 4 fachen Menge Material erhält 

 man höchstens einen ganz schwachen, gelblichen Farbenton. 



Von den angeführten Reaktionen ist nun am wenigsten cha- 

 rakteristisch jene des Digitoxins, denn ein schmutziges Braunrot 

 können auch andere Substanzen beim Zusammentreifen mit konz. 

 Schwefelsäure hervorrufen. Glücklicherweise läfst sich je- 

 doch diese Lücke leicht ausfüllen durch Kombination obiger Methode 

 mit derjenigen von Keller^). Letzterer schreibt, man solle die Gly- 

 coside in Eisessig lösen, dazu „ein Tröpfchen" Eisenchlorid geben 

 und dann reine konz. Schwefelsäure vorsichtig darunter schichten. Bei 

 Gegenwart von Digitoxin bildet sich an der Grenzschichte eine 

 dunkle Zone und über dieser, also im Eisessig, ein tiefblaues Band. 



Diese Angabe Keller's ist ganz richtig, doch gelangt bei Ein- 

 haltung seiner Vorschrift die blaue Zone immer nur zu mäfsiger 

 Entwicklung, so dafs sie manchmal nicht mit wünschenswerter 

 Sicherheit und Schärfe erkannt werden kann. Vortrefflich gelingt 

 aber die Reaktion, wenn man dazu obige eisenhaltige Schwefelsäure 

 und eisenhaltigen Eisessig benützt, welch' letzterer in gleicher 

 Weise wie jene bereitet wird, d. h. indem man 100 ccmEisessig 

 mit 1 ccm der besprochenen F e rr i s u 1 f a 1 1 ö s u ng 

 vermischt.2) 



1) Ber. d. pharmac. Geselltjcbaft 1895, Heft 11. — Keller bringt 

 in der Einleitung seiner Abhandlung eine Zusammenstellung der Re- 

 flultate Schmiedeberg's, führt aber unter diesen — wohl nur in dem 

 hier übel angebrachten Streben, möglichst kurz zu sein — auch wesent- 

 liche Ergebnisse meiner Arbeiten auf, was ich hiermit berichtigea 

 möchte. 



2) Der Eisessig wird hiebei trüb und scheidet innerhalb 12 bis 

 24: Stunden gelblicbweilae Flockrin ab. Die trübe Lösung ist für dea 

 Versuch ebenso gut brauchbar wie die geklärte. 



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