27Ö H. Kiliani: Ueber Digitalis-Giycoside. 



Zur Ausführung der kombinierten Methode mufs man etwas 

 mehr Substanz nehmen, als bei der einfachen ; immerhin genügen 

 auch hier einige zehntel Milligramm. 



Löst man Digitoxin in 3 — 4 ccm des eisenhaltigen Eis- 

 essigs uÄd schichtet darunter das gleiche Volumen eisenhaltiger 

 Schwefelsäure, so entsteht sofort an der Grenze beider Flüssigkeiten 

 eine tief dunkle Zone ; nach etwa 2 Minuten zeigt sich über dieser 

 ein blauer Streifen ; derselbe verbreitert sich langsam und nach 

 30 Minuten ruhigen Stehens ist der ganze Eisessig tief 

 indigoblau. Mehrere Stunden später findet sich diese Farbe in 

 ein kräftiges Blaugrün umgewandelt. Die Schwefelsäure färbt sich 

 dagegen so gut wie gar nicht. 



Das D igit oxig enin liefert diese prächtige 

 Reaktion nicht; letztere ist vielmehr ein Cha- 

 rakteristikum des aus dem Digitoxin gewinnbaren zuckerartigen 

 Spaltungsproduktes, der Digitoxose, welche demnach wohl 

 ebenfalls eine ringförmige Kohlenatoffkette enthalten dürfte. ^) 



Digitalinum verum und Digitaligenin färben 

 unter gleichen Bedingungen nur die Schwefelsäure und 

 zwar in gleicher Weise, wie wenn man ohne Eisessig arbeitet. 



Hierdurch ist die Möglichkeit gegeben, Digitalinum verum und 

 Digitoxin neben einander zu erkennen ; denn ein Gemenge 

 beider Glycoside färbt die Schwefelsäure rot- 

 violett und gleichzeitig den Eisessig indigoblau. 



Digitonin und Digitogenin rufen auch hier keinerlei 

 Färbung hervor. 



Die aulserordentliche Schärfe, welche speziell der Digitoxin- 

 reaktion zukommt, veranlafste mich sodann, meine frühere Angabe 2) 

 zu kontrollieren, wonach die in üblicher Weise dargestellten Samen- 

 glycoside kein Digitoxin enthalten sollen. Thatsächlich ergab die 

 Untersuchung des Digitalinum pur. pulv. germanic. mit eisenhaltigem 

 Eisessig ein völlig negatives Resultat. Wenn Digitoxin in diesem 

 Material vorhanden wäre, so müfste es sich bei der Darstellung des 

 Digitalinum verum (nach meiner Methode) mit diesem abscheiden 



1) In wäsöriger Lösung giebt die Digitoxose mit Eisenchlorid 

 keine Spur einer Färbung. 



2) Difses Archiv 233, Heft 4. 



