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phyllocyanat Tschirch'sä) in dem das Kupfer ebenfalls maskiert ist, 

 Einen grofsen Unterschied mit der oben beschriebenen Kupfer- 

 verbindung zeigten die Cu-Bestimmungen bei diesem Salz. 

 I. 0,94 Proz. II. 1.10 Proz. III. 1,00 Proz. Cu. 



Es stellte sich auch heraus, dais die Verbindung Krystall- 

 wasser hatte. 3 Bestimmungen ergaben: 



I. 1,5 Proz. II. 1,6 Proz. III. l,9 Proz. Hg 



Das Salz wurde als ein saures erkannt und ihm vorläufig 

 folgende Formel gegeben : 



C45 Hßs 0,^(.^ _^ 3 ^^ jj^^ Q^ _^ 2 H,0 ; [Cu = 1,7 Proz.] 



Acetylierung der Sandaracolsäure. 



Zum Nachweis von Hydroxylgruppen versuchte ich eine Ace- 

 tyUeruDg der Säure, der sich anfangs einige Schwierigkeiten entgegen- 

 stellten. Ich machte die verschiedensten Versuche, um zum Ziel zu 

 gelangen. Die Substanz wurde in Essigsäureanhydrid gelöst und 

 längere Zeit am Eückflufskühler gekocht. Wurde die braune Flüssig- 

 keit in Wasser gegossen, so schied sich ein gelbes, sandiges Pulver 

 aus, welches mit Wasser von der anhängenden Essigsäure voll- 

 ständig befreit wurde. Obwohl der Schmelzpunkt verändert war 

 und das Produkt andere physikalische Eigenschaften zeigte, konnte 

 der Acetylrest in der Verbindung nicht nachgewiesen werden. 



Die Säure wurde nun in Natronlauge gelöst und nach vor- 

 sichtigem Zusatz von Acetylchlorid längere Zeit erhitzt. Die zuerst 

 braune Lösung wurde farblos, indem sich ein gelbes Pulver aus- 

 schied, in welchem nach erfolgter Auswaschung der Acetylrest 

 jedoch ebenfalls nicht nachgewiesen werden konnte. 



Da diese Methoden nicht den gewünschten Erfolg hatten, 

 wurde die Substanz im zugeschmolzenen Rohr mit Essigsäureanhydrid 

 12 Stunden lang auf 175° erhitzt* Beim Oeffnen des Rohres war 

 ein starker Diuck bemerkbar. In Wasser gegossen, schied sich das 

 Reaktionsprodukt als eine klebrige, fast ölige, braunschwarze Masse 

 ab, welche sich durch längere Behandlung mit kaltem Wasser zu 

 einem Pulver verarbeiten liefs. Nachdem dasselbe vollständig aus- 

 gewaschen war, versuchte ich den Nächweis, ob diesmal die Säure 



2) Tschirch, Das Kupfer vom Standpunkte der gerichtlichenChemie, 

 Toxikologie und Hygiene. Stuttgart 1893, S. 26. 



