300 A. Tschirch: Untersuchungen über die Sekrete. 



acetyliert sei. Eine Probe wurde mit alkoholischem Kali erhitzt, der 

 Alkohol abdestilliert, der Rückstand mit Wasser behandelt zur Lösung 

 des etwa gebildeten essigsauren Kalis und die abfiltrierte Lösung 

 mit Phosphorsäure destüliert. Das sauer reagierende Destillat wurde 

 mit Calciumcarbonat neutralisiert, abfiltriert und etwas eingedampft. 

 Mit einigen Tropfen Eisenchlorid versetzt, trat eine rote Farbe ein. 

 Ebenso fielen die Essigäther- und die Kakodyl-Reaktion positiv aus. 

 Das Acetylderivat stellt ein braungelbes Pulver dar, welches 

 sich zum Unterschied von der reinen Substanz in Chloroform löst, 

 dagegen in verdünnter und konzentrierter Kalilauge unlöslich ge- 

 worden ist. Dagegen löst es sich langsam in verdünnter Kalium- 

 karbonatlösung auf. 



Die Elementaranalyse der über Schwefelsäure getrockneten 

 Substanz im Sauerstoffstrom ergab : 



I. 0,3030 g Subst. ergab 0,8236 COg und 0,2492 HgO. 

 II. 0,3590 g „ „ 0,9774 „ „ 0,3004 „ 



Woraus sich ergiebt : Berechnet für die Formel 



I. II. C45 Hßs O7 CH3 CO 



C = 74,13 Proz. 74,20 Proz. C = 74,21 Proz. 



H= 9,13 , 9,02 „ H= 8,94 „ 



Die analysierte Substanz stimmt also auf eine Monoacetyl- 

 verbindung. Es ist demnach im Molekül ein Hydroxyl vorhanden. 



Benzoylierung der Sandaracolsäure. 



Da es mir gelungen war, die Säure zu acetylieren, versuchte 

 ich auch den Benzoylrest einzuführen. Circa 50,0 wurden in ver- 

 dünnter Natronlauge gelöst und Benzoylchlorid bis zur schwach 

 sauren Reaktion hinzugefügt. In der Kälte kräftig geschüttelt, trat 

 schon nach einigen Minuten eine starke Reaktion ein, indem sich 

 unter beträchtlicher Erhitzung festes Benzoat vermischt mit einem 

 graubraunen Pulver abschied. Dies vereinigte sich bald zu einem 

 festen Kuchen, während die übrige Flüssigkeit farblos geworden war. 

 Das Produkt wurde gepulvert, mit heifsem Wasser ausgewaschen, 

 in Alkohol gelöst, mit Wasser gefällt und nochmals mit heifsem 

 Wasser ausgewaschen, bis jede Spur von Benzoylchlorid bezw. 

 Benzoesäure verschwunden und es aschefrei war. Getrocknet 

 bildet das Benzoylderivat ein gelbes Pulver, welches sich in den 

 meisten Lösungsmitteln der Säure selbst löst, mit Ausnahme von 



