Georg Kafsner: Ferricy ansalze. 335 



doch nach der Methode von Liebig durch Titrieren mit ^/jq^ normal 

 Ag NO3 — Lösung bestimmt 



Ich verbrauchte davon 24,6 ccm auf 5 com des Filtrats nach 

 raschem Verkochen des gebildeten Ammoniaks und fand dahe i- 0664 g 

 HCN entsprechend 0,157 KCN. 



Es geht also aus diesem Versuch hervor, dafs die alkalisch« 

 Lösung des roten ßlutlaugensalzes beim Kochen eine starke Zer- 

 setzung erfährt, welche einen erheblichen Verlust an dem kost- 

 baren Salz herbeiführt, indem das Molekül der Verbindung direkt 

 zerstört wird. 



Nach diesem Ergebnis mufste auch das Verhalten von Kalium- 

 Karbonat undKaliumbikarbonat gegen Ferricy ankalium studiert werden, 

 obwohl man annehmen konnte, dals die beträchtliche Zersetzung des 

 Perricyansalzes in vorstehendem Versuch hauptsächlich durch die 

 Gegenwart des kaustischen Alkalis hervorgerufen wurde. 



Versuch 2. 



Es wurden 50 ccm einer Lösung von 65,8 g Ferricyankalium und 

 27,6 g Kaliumkarbonat im Liter 8 Stunden unter dem Eückflufskühler 

 gekocht. 



Auch hier trat eine Abscheidung von Eisenhydroxyd ein ; das- 

 selbe wog indessen nur 0,0305 g, entsprach also einer Zersetzung von 

 0,125 g Ferricyankalium = 3.8 Proz. der angewandten Menge. 



Der Gebalt an Cyankalium im ganzen Filtrat betrug nur 0,00032 g 

 Die Hauptmenge des durch Zersetzung entstandenen Cyans bez. seines 

 Stickstoffs war daher in diesem Versuch nach hydrolytischer Umsetzung 

 in Form von Ammoniak oder vielleicht auch nach Oxydation des 

 letzteren in Form von Stickstoff i) entwichen. 



V 8 r s u c h 3. 



In gleicher Weise wurden wie bisher 50 ccm einer Lösung von 

 65,8 g Ferricyankalium und 40 g Kaliumbikarbonat im Liter 8 Stunden 

 lang unterm Eüeküulskübler gekocht. Das abgeschiedene, gewaschene 

 Lind geglühte Eiaenoxyd wog hier 0,0225 g entsprechend 0,092 g Ferri- 

 cyankalium = 2,7 Proz. der angewandten Menge. Hier wurde der KCN- 

 Gehalt gegenüber dem Resultat des Versuchs 2 im Filtrat etwas gröfser 

 nämlich gleich 0,00768 g gefunden, woraus hervorgehen dürfte, dafs 

 Gegenwart von Bikarbonaten am wenigsten eine Zerstörung bzw. 

 Hydrolyse der Blausäure bewirkt und somit das von Jacquemin^) 



') Anmerk. Es ist eine bekannte Thatsache, dafs Ammoniak 

 durch «Ikalisch gemachte Lösungen von rotem Blutlaugeiisalz teil- 

 weise zu Stickstoff oxydiert wird. 



2) E. Schmidt, ausführliches Lehrbuch der pharmaz. Chemie, 

 3. Auflag. 1895. S. 680. Autenrieth, Archiv der Pharmazie, Bd 231, 

 S. 107, 108. 



