Georg Kafsner: Ferricyansalze, 337 



a) 3,29 g Ferricyankalium und 0,56 g Kaliumhydrat zu 10 ccm 

 Flüssigkeit gelöst, sodals die Lösung circa den 6 fachen Betrag der 

 in den vorhergehenden Versuchen benutzten Salze enthielt und ebenso 



' = rund 1,1 g Ferricyankalium mit 0,56 g Kaliumhydrat 



zu 10 ccm Flüssigkeit gelöst, sodals hier der 3 fache Betrag an KOH 

 gegenüber a verwandt wurde. Beide Proben wurden in verschlossenen 

 Gläsern vom 12. — 20. Juli während der Mittas'sstunden dem vollen 

 Sonnenlichte ausgesetzt. Das Resultat war bemerkenswert. 



Während nämlich in a von 3,29 g Ferricyankalium 0,0145 g 

 Eisonoxyd (Fe2 O3) entsprechend 0,0596 Ferricyankalium = 1,81 Proz. 

 der angewandten Menge abgeschieden worden war, betrug die Menge 

 des Eisenoxyds in b dagegen 0,0275 g entsprechend 0,113 g Ferri- 

 cyankalium oder 10,2 Proz. der angewandten Menge. 



Es ist somit eine auffallende Zunahme der Lichtempfindlichkeit 

 des roten Blutlau gen salzes bei Vermehrung des Alkalizusatzes zu 

 konstatieren , eine Thatsache , welche auch ihre praktischen Kon- 

 sequenzen hat, indem sich aus ihr ergiebt, dals man bei Verwendung 

 der Ferricyansalze als Oxydationsmittel einen zu grofsen "Deberschufs 

 an kaustischem Alkali zu vermeiden hat ; denn auch in der Wärme, 

 also ohne Einwirkung des Lichtes erfolgt in letzterem Falle eine 

 reichlichere Zersetzung. 



Es sei übrigens noch bemerkt, dals bereits äulserlich der Unter- 

 schied der Wirkung des Alkaligehaltes in der Farbe der Filtrate der 

 belichteten Lösungen zu bemerken war. Im Falle b war nämlich das 

 Filtrat erheblich dunkler gefärbt als in a und erinnerte ganz an die 

 Farbentöne , wie sie die verdünnten Lösungen basischer Eisensalze, 

 z. B. des Eisenacetats besitzen. 



Aujffallend war es übrigens, dafs in beiden Fällen a und b sich 

 im Filtrat kein Cyankalium mittels i/jqq normaler Ag NO3 -Lösung er- 

 mitteln liefs , während bei der Titration der Filtrate mit KMn O4 

 -Lösung nach dem Ansäuern mit H2 SO4 bei a ein 0,694 g Ferricyan- 

 kalium entsprechender Gehalt an gelbem Blutlaugensalz und bei b 

 ein 0,7852 g Ferricyankalium entsprechender (bei 1,1 g angewandtem 

 Salz !) gefunden wurde. — 



Ehe an eine Erklärung der vorstehend angegebenen Zersetzungs- 

 erscheinungen herangegangen werden konnte, war es erforderlich, 

 auch noch das Verhalten des gelben Blutlaugensalzes 

 nnter denselben Bedingungen zu prüfen, da ja in allen Fällen mit 

 der Abscheidung von Eisenhydroxyd aus Ferricyankalium eine Bildung 

 von Ferrocyankalium verknüpft ist. Letzteres Salz konnte aufser 

 durch Titrieren der angesäuerten Lösung mittels KMn O4 leicht direkt 

 durch Bildung von Berlinerblau beim Ansäuern der unfiltrierten Re- 



Arch. d. Pharm. CCXXXI V. Bds. 5. Heft. 22 



