Georg Kafsner: Ferricy ansalze. 341 



A . 2 Fe (CN)6 Kg + 6 KOH = 2Fe(OH)3+12 KCN 



und als Ausdruck der eigentlichen Oxydation unter Bildung von 

 Ferrocyankalium die Grleichung: 



B. 2 Fe (0H)3 + 12 KCN = 2 Fe (CN)6 K4 + 4 KOH + O + HgO. 

 Für eine solche Reaktion spricht vor Allem auch das Resultat 



des Versuchs 4 b, bei welchem eine 3mal so grofse Menge Kalium- 

 hydrat als sie zu einer glatten Umsetzung zu Ferrocyansalz erforder- 

 lich ist, zugesetzt wurde und demgemäfs auch eine reichlichere Zer- 

 setzung konstatiert wurde. 



Nach meinem Dafürhalten ist es also lediglich das gelöste 

 oder vielleicht auch nur colloidale Eisenoxydhydrat, welches, durch 

 Dissociation in der Flüssigkeit in gewissem Betrage erzeugt, der 

 Träger des Sauerstoffs ist und welches infolge seiner Reduktion zu 

 Eisenoxydulhydrat die bekannte Oxydation s Wirkung hervorruft. Zu 

 gröfserer Verdeutlichung dieses Prozesses müfste daher die Gleichung 

 B in zwei Untergleichungen B' und B'' zerfallen, nämlich: 



B'. 2 Fe (0H)3 + 12 KCN = O + 2 Fe (0H)2 + HgO + 12 KCN 

 B". 2 Fe (OH)g + 12 KCN = 2 Fe (CN)6 K4 + 4 KOH. 



Die Abspaltung des Sauerstoffs aus dem Eisenhydroxyd wird 

 eben durch die Anwesenheit des Cyankaliums aulserordentlich be- 

 günstigt, welches bekanntlich das grölste Bestreben zeigt, Ferrocyan- 

 salze zu erzeugen, und hierbei vorhandenes Eisenoxydul, selbst 

 Schwefeleisen und sogar metallisches Eisen, letzteres unter Wasser- 

 stoff-Entwicklung aufzulösen. Selbstverständlich begünstigt die 

 Gegenwart Sauerstoff aufnehmender Substanzen die Reduktion des 

 Eisenoxyds zu Eisenoxydul bezw. die BilduDg des Eisencyanürs 

 derart, dafs dieselbe unter Umständen momentan erfolgt. Dies ist 

 z. B. der Fall, wenn man Eisenvitriollösung in die alkalische So- 

 lution des roten Blutlaugen salzes hineintropft. 



Es erscheint paradox, kann aber doch wohl nur so aufgefafst 

 werden, dals in diesem Falle Eisenoxydul durch Eisenoxyd zu Eisen- 

 oxyd oxydiert wird, während jenes, d. h. das ursprünglich durch 

 Dissociation vorhandene aber in Lösung befindliche Eisen- 

 oxyd in Oxydul übergeht, selbstverständlich aber nur soweit, als 

 Cyanid für die Bildung von Ferrocyansalz vorhanden ist. 



Bei den längere Zeit beanspruchenden Oxydationsvorgängen, 

 z. B. bei der Anwendung von alkalischer Ferricyansalzlösung zu 



