342 Georg Kafsner: Ferricyansalze. 



Bleichzwecken zeigt sich nun die Erscheinung, dafs oberhalb 

 600 c., wie auch am Sonnenlicht, die Rück Verwandlung des Eisen- 

 oxyds zu Eisenoxydul nicht mehr ganz quantitativ verläuft. Es wird 

 vielmehr ein mit der Temperatur u. s. w. steigender Betrag von 

 Eisenoxydhydrat (wahrscheinlich als wasserärmeres) zur Abscheidung 

 gebracht, dann natürlich auch unter vorübergehendem Auftreten 

 bezw. Verlust von Cyanid, welches sekundär zu Ammoniak und 

 anderen Produkten (Ameisensäure, Kohlensäure, Wasser) hydrolysiert 

 bezw. oxydiert wird. 



Die hier gegebene Auffassung der ia Rede stehenden Er- 

 scheinungen entspricht übrigens ganz dem Verhalten gewisser Eisen- 

 oxydsalze, zumal solcher mit schwachen Säuren. Als Beispiel wähle 

 ich das basisch essigsaure Eisenoxyd, welches bekanntlich gegen 

 Erhitzen wie auch gegen das Sonnenlicht empfindlich ist und durch 

 beide Faktoren unter Abscheidung von Eisenoxyd, bezw. basischeren 

 Verbindungen desselben zersetzt wird. 



Dem roten Blutlaugensalz gegenüber erweist sich nun zwar 

 das gelbe Blutlaugensalz wesentlich beständiger (vgl. Versuch 5 und 

 7), doch muls auch bei diesem Salz eine dem Verhalten des Ferri- 

 cyansalzes ähnliche Dissociation bezw. Spaltung unter dem Einflüsse 

 kaustischer Laugen angenommen werden. Dieselbe in geringerem 

 Betrage verlaufend, dürfte gemäfs folgender Gleichung vor sich gehen: 

 Fe (CN)e K^ + 2 KOH = Fe (OH)^ + 6 KCN. 



Hierfür spricht der Umstand, dafs unter Luftabschlufs eine ge- 

 ringfügige Menge eines farblosen, sich an der Luft dunkel und 

 schliefslich braun färbenden Niederschlags (offenbar Fe (0H)2) er- 

 halten wurde und dafs am Licht, neben welchem gleichzeitig der 

 Luftsauerstoff wirken konnte (Versuch 6) eine wesentliche Ab- 

 scheidung von Eisen in Form von Oxydhydrat stattgefunden hatte. 

 Offenbar wirkte in diesem letzteren Falle der Luftsauerstoff auf das 

 gemäfs obiger Gleichung, wenn auch in minimalem Betrage, in Frei- 

 heit gesetzte Eisenoxydulbydrat ein und oxydierte dasselbe zu Eisen- 

 oxydhydrat. Dadurch nun, dafs sich dieses letztere als unlöslicher 

 Körper abschied, konnten successiv neue Mengen des Salzes infolge 

 des gestörten Gleichgewichts dissociiert werden. Bei Fernhaltung 

 atmosphärischen Sauerstoffs von der alkalischen Ferrocyankalium- 

 lösung blieb letztere dagegen so gut wie unverändert. 



