346 Georg Kafsner: Ferricyansalze. 



vorteilhaftesten durch die Anwendung von aufgeschlossenem 

 Calciumplumbat^) als oxydierendem Agens — leicht wieder und ohne 

 Verlust in Ferricyankalium zurückzuführen. Auch bei der Darstellung 

 beziehungsweise Regenerierung dieses Salzes ist die Innehalt- 

 ung der Temperaturgrenze von 60° C. anzuempfehlen. 

 Sie erfolgt in der Weise, dals man am besten aufgeschlossenes, d. h. 

 in PbOg + 2 Ca CO3 zerlegtes^) Calciumplumbat mit Ferrocyankalium- 

 lösung zusammenbringt und unter Umschütteln kohlensäurehaltige 

 Gase einleitet. Die resultierende, potaschehaltige Ferricyankalium - 

 ösung wird vom Schlamm (2 Ca CO3 + Pb 0) durch Dekantieren ge- 

 trennt und nun entweder zur Krystallisation eingedampft, um festes 

 Salz zu erhalten, wobei das gebildete Kaliumkarbonat in der Mutter- 

 lauge verbleibt, oder es wird die Lösung kaustisch gemacht zum 

 Zwecke ihrer Benützung als Oxydationsmittel. Es sei übrigens be- 

 merkt, dafs man in dem Falle eine Trennung von Pottasche nicht 

 nötig hat, wenn man eine dem Gehalt der letzteren äquivalente Menge 

 von Ferricyancalcium zur Lösung zusetzt, wodurch infolge doppelter 

 Umsetzung alle Pottasche elimiiiiert und ebenfalls in Ferricyankalium 

 übergeführt wird. Vom gebildeten Ca CO3 wird abfiltriert und als- 

 dann zur Krystallisation oder zur Trockne abgedampft. 



Die Gleichungen für die Regenerierung sind folgende : 



1. a) Caa Pb04 + 2 Fe (€N)6 K^ + 3 CO2 = (2 Ca CO3 + PbO) 



+ 2FerCN)6K3 + K2C03, 

 oder wenn man bereits aufgeschlossenes Cag Pb O4 anwendet: 



b) (2 CaCOg + Pb Og) + 2 Fe (CNjg K4 + COg = (2 Ca CO3 + PbO) 

 + 2Fe(CN)6K3 + K2C03. 



2. 2 [2Fe(CN)6 K3 + KgCOg] + Ca^Pb O4 = (2 CaC03 4- PbO g) 



+ 4 KOH 4- 4 Fe (CN)6 Kg. 



Aus der letzten Gleichung ergiebt es sich, dafs man direkt das 

 Calciumplumbat selbst zur Kaustifizierung der Ferricyanlauge an Stelle 

 von Kalkbrei benützen kann. Dies ist aber nur dann zu empfehlen, 

 wenn das Cag PbO^ nur bei mäfsiger Temperatur (bis zu 800° C. 

 höchstens) gebrannt worden ist, somit ein lockeres Pulver darstellt, 

 und wenn es nur wenig ungebundenes ßleioxyd enthält. 



^) Vergleiche Archiv der Pharmacie „Drei neue Bleiverbindungen" 

 Band 228, Seite 144. 



