Ed. Schaer: Morphin uud Acetanilid. 355 



und konnten deshalb nur annähernde, nicht absolut genaue Werte 

 liefern; das zweitgenannte Verfahren ergab stets etwas niedrigere 

 Zahlen, als die erstere Methode, bei welcher in Betracht zu ziehen 

 war, dafs das aus dem Jodsalze diirch das Ferricyanid abgeschiedene 

 Jod teilweise durch das in der Flüssigkeit vorhandene M. in Form 

 einer Molekular- Verbindung fixiert wird, welche auf die Thiosulfat- 

 lösung weniger energisch reagiert, als das freie Halogen. 



In analoger Weise wurde sodann die Menge von Eisenchlorid 

 eruiert, welche unter ähnlichen Verdünnungsverhältnissen bei Kon- 

 takt mit gleichen Gewichtsmengen M. zu Eisenchlorür reduziert 

 wird. Auch hier geschah die Bestimmung des unverändert bleiben- 

 den Ferrichlorids auf jodometrischem Wege, und es zeigte sich, dafs 

 100 T. reines M. approximativ 28—30 T. Ferrichlorid (Feg CJg) zu 

 reduzieren vermögen. 



Wenn nun auch die beiden erwähnten Reaktionen in quanti- 

 tativer Beziehung eine gewisse Uebereinstimmung zeigen, so treten 

 andererseits dabei einige Unterschiede zu Tage, welche erheblich 

 genug sind, um hier erwähnt zu werden. Wird reines freies 

 Morphin, in feinstp ulverisierter Form mit etwas Wasser angerieben, 

 in die Lösungen von Kaliumferricyanid oder von Ferrichlorid ge- 

 bracht, so ist das Verhalten in beiden Fällen insofern verschieden, 

 als im ersteren nur ein sehr beschränkter Teil des M. in Lösung 

 geht und bei gewissen Konzentrationen der Flüssigkeit überdies eine 

 schwer lösliche Verbindung des Blutlaugensalzes mit M. sich ab- 

 scheidet, während dagegen bei Einführung des M. in die Eisen- 

 chloridlösung die letztere sich ähnlich wie bei Eintragung frischge- 

 tällten Ferrihydrates verhält, sodafs das M. unter gleichzeitiger 

 Bildung von etwas Eisenoxychlorid in Lösung geht. Dies ist selbst 

 dann zu beobachten, wenn die Ferrichloridlösung, wie bei diesen 

 Versuchen, aus sublimiertem Eisensalze bereitet und frei von über- 

 schüssiger Säure ist. Sehr auffällig ist überdies die Diflerenz in der 

 Intensität der reduzierenden Wirkung des M., je nachdem dasselbe 

 mit neutralen oder mit angesäuerten Lösungen von Ferricyankalium, 

 sowie von Eisenchlorid zusammengebracht wird. Es zeigte sich, dafs 

 M. in Kontakt mit neutralen Lösungen der beiden genannten Salze, 

 bei Einwirkungen von gleicher Zeitdauer und in gleichen Mengen- 

 verhältnissen, merklich stärker reduzierend auf das Ferrisalz als 



23* 



