358 Ed. S c h a e r : Morphin und Acetanilid. 



Reduktion des letzteren in den Reaktionsprodukten sich Kalium- 

 ferrocyanid neben Ferrihydrat vorfinden kann. Letztere beiden Ver- 

 bindungen sind aber bisher stets als die charakteristischen Zer- 

 setzungsprodukte des ßerlinerblaus bei Kontakt mit Alkalien be- 

 trachtet werden. 



Schon vor Jahren wurde von mir in einer ausführlicheren Mit- 

 teilung über oxydierende Eigenschaften gewisser metallischer Cyan- 

 verbindungen*) gezeigt, dafs ßerlinerblau und Tumbulls-Blau ein 

 verschiedenes Verhalten zu Gruajakharzlösung zeigen und dafs anderer- 

 seits Ferrocyankupfer und Perricyankupfer sich durch die Wirkung 

 auf Jodkalium- oder Jodkadmium-Stärkelögung unterscheiden. Während 

 nämlich das aus Ferrisalzen durch gelbes Blutlaugensalz gefällte 

 „Berlinerblau" nach Analogie der Ferrisalze auf Gruajaktinktur 

 bläuend bezw. oxydierend wirkt, verhält sich das aus Ferrosalzen 

 und rotem Blutlaugensalz entstehende „Turnbull's-Blau" diesem 

 Reagens gegenüber indifferent, vorausgesetzt, dafs demselben kein 

 Kaliumferricyanid, welches Guajakharz zu bläuen vermag, anhängt ^) 

 In gleicher Weise wie Berh'nerblau, aber mit noch gröfserer Intensität 

 wirken die aus Kupferoxydsalzen durch die beiden Blutlaugensalze 

 gefällten Verbindungen auf Guajakharzlösung ein; das Ferrocyan- 

 kupfer differiert aber seinerseits von dem Ferricyankupfer darin, 

 dafs ersteres die Jodsalzstärkelösung nicht zersetzt, während das 

 letztere schon in kleinsten Mengen eine starke Bläuung des ge- 

 nannten Reagens bewirkt. 



Unter Berücksichtigung dieser Thatsachen konnte die gleich- 

 zeitige Gegenwart von Berlinerblau und Tumbull's-Blau in dem bei 

 der M. Reaktion gebildeten blaugefärbten Produkte durch folgende 

 Elrscheinungen dargethan werden: 



1. Zeigte der blaue Niederschlag deutlich bläuende Wirkung 

 anf Guajaklösung, womit die Anwesenheit von Berlinerblau konsta- 



1) S. Schweiz. Wochenschr. f. Pharm. 1869, No. 2, 3. 4 und Witt- 

 stein's V. J. Sehr. f. prakt. Pharm. 1869, Heft 2. 



2) Nach Scbönbein wird umg<^kehrt durch Kaliumferro - 

 Cyanid das Guajakblau (Guajakonsäure-Ozonid) infolge Reduktion 

 entfärbt. Eine neuere Beobachtang ze'gt mir, dafd diese Erscheinung 

 nur mit festem Salze bezw. ganz frischer Lösung hervorgerufen werden 

 kann, da älere Lösungen stets (durch spontane Oxydation!) etwas 

 Kaliumferricyauid enthalten und in diesem Zustande Guajakblau nicht 

 entfärben, sondern im Gegenteil Guajakharzlösung zu bläuen vermögen. 



