Dieterich: Palmendrachenblut. 431 



Säurespaltung. 

 CeHj CO i CHjCOOCgHgO 

 H H 



-f i +0 = CgHsCOOH + CHgCOOH + CgHgO. OH 

 H i H Benzoesäure. Essigsäure. Besino- 



tannol. 



Diese Produkte wurden bei der wässerigen und alkoholischen 

 Verseifung nach den sub I — IV beschriebenen Resultaten thatsächlich 

 erhalten. Die wässerige V'erseifung gab nur noch Spuren der zur 

 Bildung von Acetophenon verwandten Essigsäure, die alkoholische 

 Verseifung hingegen deutliche Essigsäurereaktion, das Reaktions- 

 produkt der „Säure"8paltung. 



Geht man nun wieder, die Analoga mit dem Acetessigester 

 verfolgend, einen Schritt weiter und setzt an Stelle der „K e t o n"- 

 Formel die „E n o l"rormel, so'gelangt^man zu einer sehr interessanten 

 Beziehung zur Zimtsäure : 



CHj • CO • CHg COO E, der Acetessigester ist als ß, oder 1 : 3 

 ß a i 



S 2 1 



Ketonsäure tautomerisationsfähig, d. h. die Ketonsäure geht 

 durch Wanderung des labilen Wasserstoffs in eine ungesättigte 

 Alkoholsäure über, erstere Form ist die „KetonTormel, letztere die 

 „Enol" Formel. Beim Natracetessigester ist es bekanntlich noch unent- 

 schiede ob er Keton- oder Enolformel hat : 



CH3 • CO • CH2 COO ß CHg • C. OH : CH . COO ß 



Acetessigester : „K e t o n" Formel. Acetessigester : „E n o l"Formel 



Da die von mir angenommene Benzoylessigsäure, resp. deren 



Tannolester eine ß oder 1 : 3 Ketonsäure ist, so ist sie ebenfalls 



tautomerisationsfähig, wie folgendes Schema zeigt : 



Co Hg CO . CHg . COO Ca Hg O 



Benzoylessigsäuredracoresinotannolester 



„Keton" - Formel. 



Cg Hß . COH = CH . COO Cg Hg 



Benzoylessigsäuredracoresinotannolester 



„Enol" - Formel. 



Es ist nun interessant zu sehen, dals man bei dieser „Enol"- 

 Formel eine Zimtsäure, und zwar eine im aliphatischen Rest hydro- 

 xylierte Zimtsäure vor sich hat. 



Während die Oxyzimtsäure-(Cumarsäure) kemhydroxyliert ist 

 ist die Oxydation bei dieser Verbindung in der Seitenkette erfolgt, 



