Dieterich: Palmendrachenblut. 433 



/S-acrylsäure durch tautomere Umlagerung entstehenden Benzoyl- 

 essigsäure oder ist auch Benzoesäureresinotannolester vorhanden ? 



Wäre die ganze Menge des roten Harzes Benzoylessigsäure- 

 ester, so dürften aufser Kohlensäure, Acetophenon und Resinotannol 

 keine anderen Produkte auftreten. Der Berechnung nach liefern 

 aufserdem 100 g des Benzoylessigesters rund 40 g Acetophenon. 

 Ich erhielt aus 400 g reinem Harz niir einige Gramm Acetophenon 

 und aufserdem die nicht zur Spaltung gehörige Benzoesäure. Es 

 mufs also eine sehr geringe Menge Benzoylessigsäure vorhanden 

 sein und aufserdem Benzoesäuredracoresinotannolester, welcher die 

 auftretende Benzoesäure abspaltet. Dafs Acetophenon zu Benzoe- 

 säure oxydiert würde, und die erhaltene Säure auf Rechnung einer 

 Acetophenonoxydation zu setzen wäre, ist schon durch die geringe 

 Menge Essigsäure widerlegt, welche neben der Benzoesäure bei der 

 „Säure" -Spaltung mit alkoholischem Kali auftritt. Der Berechnung 

 nach müTsten 100 g Benzoylessigsäure bei der Säurespaltung ca. 20 g 

 Essigsäure liefern, es wurden aber nur sehr geringe Mengen er- 

 halten, woraus sich ergiebt, dafs nur eine sehr kleine Menge Benzoyl- 

 essigsäure vorhanden ist und die Benzoesäure, welche nebenbei bei 

 der Ketonspaltung auftritt, ebenso wie die grolse Menge Benzoe- 

 säure, welche bei der Säurespaltung erhalten wird, auf Kosten eines 

 in gröfserer Menge im roten Harz gebildeten Benzoesäuredracoresino- 

 tannolesters zu setzen ist. 



Es besteht demnach das reine rote Harz des Drachenblutes 

 wahrscheinlich aus der in sehr geringer Menge vorhandenen Oxy- 

 zimtsäure, welche durch Umlagerung in Benzoylessigsäure, resp. den 

 Dracoresinotannolester übergeht and zur gröfsten Menge aus dem 

 Dracoresinotannolester der Benzoesäure. 



Folgende 3 Phasen würden wahrscheinlich bei der „ wässrigen" 

 Verseifung stattfinden : 



I. Umlagerung der Oxyzimtsäure : Phenyl-/?-oxyacrylsäure 

 in die tautomere Benzoylessigsäure, resp.^ deren Dracoresinotannol- 

 ester: 



CßHs C.OH = CH.COOC8H90 = C6H5.CO = CHgCOOCgHgO. 

 E n o 1 -Formel, K e t o n -Formel. 



n. Ketonspaltung des Benzoylessigsäuredracoresino- 

 tannolesters : 



Arch. d. Pharm. CCXXXIY. Bds. 6. Heft. 28 



