H, Kiliani: Ueber Digitoxin. 483 



Digitoxin löst sich in heifsem Wasser kaum mehr als in kaltem 

 Verteilt man Digitoxin in letzterem und setzt Gerbsäurelösung hinzu, 

 80 verändern die Krystalle ihr Aussehen nicht und das Wasser wird, 

 auch nicht milchig trüb; das Glycosid dürfte demnach kaum durch 

 Gerbsäure fällbar sein. 



Beim Erhitzen von 0,3 g wasserfreiem Digitoxin mit konz. 

 Jodwasserstoffsäure im Apparate von Z e i s e 1 bekam ich keine 

 Spur von Jodsilber, wonach weder das Glycosid noch eines seiner 

 Spaltungsprodukte Methoxyl enthalten würde. 



Spaltung des Digitoxins. Die früher für diesen 

 Zweck empfohlene Methode hat inzwischen einige kleine, aber 

 wesentliche Verbesserungen erfahren und soU deshalb hier voll- 

 ständig wiedergegeben werden. 



Man übergiefst 1 T. lufttrockenes Glycosid mit 10 T. eines 

 Gemisches von 8 T. 50 prozentigem Alkohol und 2 T. konz Salz- 

 säure (1,19). Bei fleifsigem Umschwenken der vor Verdunstung ge- 

 schützten Mischung, deren Umgebung keine höhere Temperatur 

 als 250 0. besitzen soll, löst sich das Digitoxin (auch bei Ver- 

 arbeitung grölserer Mengen) in längstens 4 — 5 Stunden auf. Man 

 giebt dann sofort 5 T. Wasser hinzu, reibt die Glaswand kurze 

 Zeit, verschliefst und läXst ruhig stehen. Die Krystallisatiou beginnt 

 nach wenigen Minuten, bedarf aber zu ihrer Vollendung mindestens 

 6 Stunden ; sie erreicht das Maximum, wenn man das Gefäfs 

 schliefslich noch über Nacht in einen kühlen Raum (nicht in Eis) 

 stellt. Das ausgeschiedene Digitoxigenin wird abgesaugt, zuerst 

 mit 30-, dann mit 20 prozentigem Alkohol, endlich mit Wasser ge- 

 waschen und trocken geprefst. Filtrat und Waschflüssigkeit werden 

 vereinigt und zweimal mit Chloroform geschüttelt. Dieses ent- 

 wässert man mittels Natriumsulfat und destilliert es ab; den 

 hierbei verbleibenden Sirup spült man mit 50 prozentigem Alkohol 

 in eine Schale und erhitzt auf dem Wasserbade bis zum gänzlichen 

 Verjagen des Chloroforms, wobei sich noch eine beträchtliche Menge 

 von Digitoxigenin in derben KrystaUen abscheidet. Die vom 

 Chloroform getrennte wässerige Zuckerlösung dagegen wird durch 

 Schütteln mit der entsprechenden Menge Silberoxyd von der Salz- 

 säure befreit, filtriert und bei gewöhnlicher Temperatur 

 im Vakuum zum Sirup verdunstet. Dieser verwandelt sich leicht in 



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