486 H. K 1 1 1 a u i : Ueber Digitoxin. 



vom Schmelzpunkte 225 — 230° aus, ein Beweis, dafs lediglich Wasser- 

 stoff durch Kalium ersetzt war. 



Phenylhydrazin, salzsaures Semicarbazid 

 und Hydroxylamin reagieren, wenigstens bei gewöhnlicher 

 Temperatur, nicht auf Digitoxigenin. 



Läfst man bei der Spaltucg des Digitoxins die Mischung zu 

 lange stehen oder ist dabei die Temperatur der Umgebung eine zu 

 hohe , so wird die Ausbeute an Digitoxigenin eine wesentlich 

 geringere , namentlich bekommt man dann letzteres gemengt 

 mit einer gröfseren Quantität der schon beim Umkrystallisieren 

 des Rohproduktes erwähnten, weifsen Wärzchen. Diese Beobachtung 

 gab Veranlassung zu folgendem Versuche : 



Einige Dezigramm Digitoxigenin wurden mit 10 T, einer 

 Mischung gleicher Q-ewichtsteüe von 95 prozentigem Alkohol und 

 konz. Salzsäure (1,19) übergössen ; dasselbe löste sich allmählich auf. 

 Nach 24 Stunden, wobei nur eine Spur von Gelbfärbung auftrat, 

 wurde mit Wasser gesättigt. Es entstand rasch starke Krystallisation 

 von weilsenWäfzchen, deren Schmelzpunkt weit unter jenem des Digitoxi- 

 genins lag. Man scheint also auf diesem Wege eine 

 weitere Spaltung erzielen zu können. 



Meine frühere Angabe, dafs Digitoxigenin in konz. Salzsäure 

 und in englischer Schwefelsäure keine Farbenerscheinung hervorruft, 

 bedarf der Berichtigung. Wenn man nicht allzuwenig Substanz an- 

 wendet, welchen Fehler ich wahrscheinlich damals beging, wird die 

 konz. Schwefelsäure grün und die eisenhaltige Schwefelsäure rot 

 gefärbt. 



Digitoxose. Zur völligen Reinigung des nach früher ge- 

 gebener Vorschrift gewonnenen, thontrockenen Zuckers löst man den- 

 selben im Minimum von kaltem Methylalkohol, filtriert nötigenfalls, 

 giebt das mehrfache Volumen Aether hinzu und läfst unter Schutz 

 vor Verdunstung stehen. Es bilden sich ziemlich rasch prächtige, 

 teils prismatische, teils tafelförmige Krystalle vom Schmelzp. lOlo, 

 deren Analyse jetzt nahezu die gleichen Werte ergab wie früher. 



0,2058 g vakuumtrockene Substanz gaben 0,3676 g CO2 und 

 0,1524 g HgO. 



Gefunden : 



früher jetzt 



C 48.91 48.71 



H 8,54 8,23 



