H. K i 1 i a n i : Ueber Digitoxin. 487 



Diese Zahlen schliefsen Formeln mit C4, C5, C7 und Cg voll- 

 kommen aus, passen aber aulser auf die seinerzeit angenommene 

 Formel Cg H12 O4 auch auf Cg Hig Og (ber. C 48,65 Proz., H 8,11 Proz.). 



Alle Versuche, eine bestimmte Entscheidung zwischen diesen 

 beiden Möglichkeiten zu treffen, blieben bisher ohne Erfolg. 



Phenylhydrazin als solches, oder als Acetat, bei Gegenwart 

 oder auch bei Auschlufs von Wasser (Anwendung von absolutem 

 Alkohol) veranlafst bei gewöhnlicher Temperatur die Bildung eines 

 äulserst leicht löslichen, anscheinend unkrystaUTsier baren Hydrazons. 

 Erhitzt man aber in der für die Darstellung der Osazone üblichen 

 Weise, so bilden sich vorwiegend dunkle, ölige Ausscheidungen und 

 nur in minimaler Menge Kry stall Wärzchen, die überdies weifs sind, 

 also wohl kein Osazon repräsentieren. 



Brom wirkt bei Gegenwart von Wasser sehr energisch auf 

 Digitoxose, erzeugt jedoch keine Säure in dem Sinne, wie die Dex- 

 trose durch das Halogen in Gluconsäure übergeführt wird ; der Digi- 

 toxinzucker scheint vielmehr ein Keton zu sein. 



Auch Blausäure reagiert sehr leicht auf Digitoxose ; bis jetzt 

 vermochte ich aber kein bestimmt charakterisiertes Produkt dieses 

 Prozesses zu fassen. 



Drehungsvermögen der Digitoxose: Bei p — 

 1,0906, (p + q) = 12.2959, d = 1,023, 1 = 1 und t = 20» C war a = 

 -f 4,20, also («)d = + 460. 



Schliefslich sei noch an das früher beschriebene charakte- 

 ristische Verhalten der Digitoxose zu eisenhaltiger Eisessig-Schwefel- 

 Äm-e erinnert. 



Zusammensetzung des Digitoxins. LäTst man 

 nun für Digitoxigenin die Formel C22 H32 O4 und für Digitoxose 

 Cg Hjg Og gelten, was aber beides noch bestimmter zu beweisen ist, 

 so ergiebt sich für das Digitoxin die Formel C31 H50 Oig. welche ver- 

 langt C 63,91 Proz. und H 8,59 Proz. d. h. Zahlen, zu welchen die 

 oben mitgeteilten neueren Analysen des Glycosids sehr gut stimmen. 

 Genau die gleiche Formel berechnete A r n a u d^) für sein „Digita- 

 line krystallisee" (gewonnen mittels absolutem Alkohol) vom Schmelz- 

 punkt 243 — 245°, das also wohl Digitoxin war, aus dem Metallge- 



1) Compt. rend. 109, 679 und 701. 



