H. Ziegenbein: Alkaloide von Corydalis cava. 505 



«benso wie das Berberin, bei der Oxydation mit Baryumperman- 

 ganat Hemipinsäure liefert. 



Einwirkung von Jod auf Corydalin. 



Eine kalte alkoholische Corydalinlösung versetzte ich so lange 

 tropfenweise mit alkoholischer Jodlösung, bis die braune Färbung 

 nicht mehr in eine gelbe überging, sondern bestehen blieb. Nach 

 dem Eindampfen schied sich aus dieser Flüssigkeit ein Gemisch 

 von gelben und wei&en KrystaUen ab, ein Beweis dafür, dafs nur ein 

 Teil des Corydalins verändert war. Auch wenn ich eine erwärmte 

 Corydalinlösung in gleicher Weise mit Jodlösung behandelte, zeigten 

 sich nach dem Erkalten, neben vielen gelben Nadeln weisse Krystalle. 

 Ich verfuhr daher in derselben Weise wie E. Schmidt^) beim 

 Canadin, indem ich Jod bei 100° unter Druck einwirken liefs. 



0,2109 g im Exsiccator getrocknetes Corydalin wurden in 30 com. 

 S6 Proz. Alkohols gelöst, 0,9354: g redestillierten, grofsblätterigen, 

 über Aetzkalk sorgfältig ausgetrockneten Jods hinzugefügt und die 

 Lösung drei Stunden lang in einer gut schliefdenden Druckflasche 

 im Waeserbade erwärmt. Nach der Einwirkung sah die Flüssigkeit 

 noch braun aus ; am Boden der Flasche hafteten braunschwarze, 

 zusammengeballte Massen von Perjodiden. Nach dem Erkalten wurden 

 ca. 2 g KJ, zerriebenes Natriumbikarbonat bis zur schwach alkalischeu 

 Eeakt-.on und 60 ccm \iq N . Nag S., Os-lösung zugefügt und die Mischung 

 mehrere Tage lang auf dem "Wasserbade gelinde erwärmt. Die Flüssig- 

 keit färbte sich hierdurch sehr bald gelb, auch die schwarzen Perjodida 

 w^urden allmälhich zerlegt, sodafs schliefslich eine gelbe Lösung resul- 

 tierte, in der feine, gelbe Nadeln suspendiert waren. Die ganze Mischung 

 wurde nun in einen 500 ccm-Kolben gebracht , sorgfältig nachgespült 

 und zur Marke aufgefüllt. Der Ueberschufs von Vio ^ • ^^2 S 2 Oa wurde 

 mit Vio ^ • J zurücktitriert, unter Anwendung von Stärke als Indikator. 

 Je 200 ccm brauchten 2,50 ccm ^ \q N . J, 500 ccm also 6,25 ccm ^/^q N . J 

 mithin waren zur Bindung des überschüssig zugesetzten Jods 

 60 — 6,25 ^ 53,75 ccm V^q ^-^32^203 nötig gewesen. Oder da I ccm 

 1,10 N.NaaSaOg = 0,0127 g J, so waren 53,75 . 0,0127 = 0,6826 g J 

 noch frei vorhanden, während 0,9354 — 0,6826 = 0,2528 g J, entsprechend 

 4 Atomen, auf das Corydalin eingewirkt hatten. Der Vorgang dürft© 

 durch folgende Gleichung zu illustrieren sein: 



C22 H27 NO4 -l- 4 J = C22 H23 NO4 , H J + 3 HJ 



369 : 5,08 = 0,2109 : x 



X = 0,290i g J. 



1) Archiv d. Pharm. 139 i, p. 144. 



