598 O. Doebner u. E. Lücker: Guajakbarz. 



Bei der trocknen Destillation der Guajakharzsäure erhielt 

 Hlasiwetz Guajakol und Pyroguajacin, während er Guajol 

 (Tiglinaldehyd) nicht beobachtete. Diese Beobachtungen können 

 dahin ergänzt werden, dafs nach unseren Versuchen aufser Gruajakol 

 und Pyroguajacin auch Tiglinaldehyd auftritt. Zur Destillation 

 •wurden 5 g Guajakharzsäure verwandt ; es entwickelte sich Kohlen- 

 säure und die gut gekühlten Dämpfe kondensierten sich, indem sie 

 zuerst den Gerach des Tiglinaldehyds, dann den des Guajakols 

 zeigten, zu einem Oel. Da dessen geringe Menge zur Fraktionierung 

 nicht genügte, wurde es in Alkohol gelöst, und die eine Hälfte mit 

 einige Tropfen Phenylhydrazin erwärmt. Es bildete sich das 

 Phenylhydrazid des Tiglinaldehyds, Nadeln vom Schmelzpunkt 230 

 bis 233°, die sich allmälig bräunen. Die andere Hälfte lieferte die 

 Reaktionen des Guajakols mit Silberlösung, sowie Eisenchlorid. 

 Durch Zusatz von Wasser zu einer Probe der alkoholischen Lösung 

 fiel ein Krystallmehl vom Schmelzpunkt 179*' aus, das sich als Pyro- 

 guajacin erwies. 



II. G u a j a k n 8 ä u r e. 



Diese von Hadelich aus dem Guajakharz 1862 zuerst 

 isolierte Säure wurde nach dem von diesem Chemiker beschriebenen 

 Verfahren mit geringen Modifikationen dargestellt. 



Die nach Abscheidung des guajakharzsauren Kaliums aus der 

 alkoholischen Lösung des Harzes nac h Hlasiwetz erhaltene alka- 

 lische Mutterlauge wurde durch Zusatz absoluten Alkohols noch von 

 kleinen Mengen jenes Salzes befreit, welche abfiltriert wiirden. 

 Sodann wurde der Alkohol aus der Mutterlauge verdampft, der 

 Rückstand mit Wasser aufgenommen, durch Essigsäure die Harz- 

 säuren — Guajakonsäure und Guajacinsäure — abgeschieden. 

 Letztere wurden abfiltriert, unter Zusatz von Seesand völlig ge- 

 trocknet, fein gerieben und am Rückflufskühler mit Aether extrahiert. 

 Die Extraktion wurde so lange fortgesetzt, bis Aether nichts mehr 

 aus dem Rückstand aufnahm, also der Aether-Verdunstungs-Rückstand 

 mit konzentrierter Schwefelsäure keine Rotfärbung mehr zeigte. 



Aus dem Aether-Auszug wxirde durch Abdestillieren des Aethers 

 die Guajakonsäure gewonnen, während die Guajacinnäure (/?-Harz), 

 weil in Aether unlöslich, im Rückstand blieb. Aus l^/i Kilo des 

 Harzes wurden 700 g Guajakonsäure erhalten. 



