O. Doebner: Synthese der Guajakharzsäuren. 611 



besondere scheint es nicht ausgeschlossen, daf^ aus Tiglinaldehyd 

 und Guajakol oder Kreosol oder auch Pyrogalloldimethyläther eine 

 schon dieser Substanzen sich aufbauen lassen wird. 



So konnte man aus Tiglinaldehyd. einem Mol. Kreosol und 

 einem Mol. Gruajakol einen Körper von der empirischen Formel der 

 Guajakharzsäure C20 Hg« O4 gewinnen nach dem Schema 



CH3 CH3 /OCH3 



CN = C - CHO + Cß H,< C Hg ^ uf-CH^ = H^ 



CH = C— CH(^ ,OCH =^^2oH24 04- 



^6 H^2C-CH3 



Es hat sich gezeigt, dals durch Kondensation von Tiglinaldehyd 

 mit Guajacol und anderen Methyläthern mehratomiger Phenole, wie 

 Kreosol, Pyrogalloldimethyläther in Eisessiglösung mittels konzentrierter 

 Salzsäure amorphe harzartige Produkte von dem Typus 

 CH3 CH3 



CH = C - CH(c6H3<gg^3)^ etc. 



in der That entstehen, welche zwar von der krystallischen Gruajak- 

 harzsäure sehr verschieden sind, aber mit den amorphen Säuren des 

 Guajakharzes die Eigenschalt teilen, sich in konz. Schwefelsäure 

 blutroter Farbe zu lösen, welche aber die Bläuung durch Eisenchlorid 

 nicht zeigen. — Diese Synthesen wurden in folgender Weise 

 ausgeführt. 



Kondensation von Tiglinaldehyd mit Guajakol 



und Kreoso 1.^) 



5 Teile synthetisch dargestellter Tiglinaldehyd (1 Mol.) und 



je 9 Teile Guajakol und Kreosol (je 1 Mol.) wurden in 20 TeUen 



Eisessig gelöst, dazu 2 Teile konz. Salzsäure gesetzt, und die 



Mischung 20 ^Minuten auf dem Wasserbade erhitzt. Die Flüssigkeit 



nimmt hierbei dunklere Färbung an und verdickt sich. Dieselbe 



wurde nun in V4 1 konzentrierte Salzsäure gegossen und noch 



15 Minuten erhitzt, sodann in kaltes Wasser gegossen. Es schied 



sich ein braunes Harz aus, welches gesammelt, durch Behandlung 



mit Wasserdampf vom überschüssigen Guajakol resp. Kreosol befreit, 



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