C18 0. Doebner: Guajakblau. 



oder Eisessig, so entfärbt sich die zunächst tiefblaue Lösung nach 

 wenigen Sekunden unter Sauerstoff entwickelung. Gegen sehr ver- 

 dünnte Essigsäure ist der Farbstofi beständig. Dagegen wird er 

 durch Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure selbst in grofser Ver- 

 dünnung unter Gasentwickelung sofort entfärbt. Auch Reduktions- 

 mittel, wie schweflige Säuren, besonders in Gegenwart von Zink^), 

 entfärben das Blau sogleich, Alkalien lösen das Blau unter Ent- 

 wickelung von Sauerstoff hellgelb auf; Essigsäure fällt aus dieser 

 Lösung eine farblose Substanz aus, die durch Eisenchlorid nicht 

 wieder in das Blau übergeführt wird, also nicht Guajakonsäure ist. 



Dies ganze Verhalten des Guajakblaus erinnert durchaus an 

 das Wasserstoffsuperoxyd , welches unter dem Einfluls derselben 

 Agentien wie das Guajakblau Sauerstoff" abspaltet. 



Um zu prüfen, ob das Sauerstoffatom aus dem Guajakblau als 

 Ozon abgespalten wird, wurde das Blau mit Jodkalium und sehr 

 verdünnter Schwefelsäure vermischt, es trat sofort Entfärbung, indefs 

 keine Jodabscheidung ein, die auf Ozon gedeutet haben würde. Indefs 

 auch das chemisch reine Wasserstoffsuperoxyd zeigt gegen Jodkalium 

 in verdünnter Lösung das gleiche negative Verhalten. 



Versucht man sich eine Vorstellung von der Struktur des 

 Guajakblaus zu bilden, insbesondere von der Art der Anlagerung 

 des labilen Sauerstoffatoms an das Molekül der Guajakonsäure, so 

 ist zunächst zu berücksichtigen, dals die Guajakonsäure neben dem 

 Rest des Tiglinaldehyds mindestens einen, vielleicht auch zwei 

 Guajakolreste, oder neben einem Guajakolrest vielleicht auch einen 

 Dimethylpyrogallolrest enthält, und dafs Guajakol, in noch höherem 

 Grade Dimethylpyrogallol für die Aufnahme von Sauerstoff" aufser- 

 ordentlich empfänglich sind. Das Oxydationsprodukt des Pyrogallol- 

 dimethyläthers, das Cedriret oder Coerulignon besitzt nach den Unter- 

 suchungen von A. W. V. Hof mann und Liebermann bekannt- 

 lich die Struktur 



CeHaiOCHgio 



I \0 



I ■ 



I /o 



C« Hg (OCH3)2 



1) Vergl. Schiff, Liebig's Annal. Bd. 111, S. 373. 

 *) Schär I. c. 



