B. Grützner: üeber Formaldehyd. 637 



mit Salzsäure und Titration des aus Jodkalium ausgeschiedenen Jods 

 mit Natriumthiosulfat und der Methode, das durch Glühen erhaltene 

 Kaliumchlorid zu bestimmen, den Vorzug, dals die ganze Operation 

 in einem Gefäls vorgenommen wird und hierdurch ein etwaiger 

 Verlust von Arbeitsmaterial ausgeschlossen ist ; auch ist die not- 

 wendige Arbeitszeit eine kürzere. 



Liegt ein chloridhaltiges Kaliumchlorat vor, so wird zunächst 

 in einer Probe mit Vio N. Silberlösung direkt titriert und der ge- 

 fundene Chlorgehalt bezw. die verbrauchten Kubikcentimeter Silber- 

 lösung von der nach der Reduktion mit Formaldehyd gefundenen 

 Menge Silberlösung in Abzug gebracht und der Rest auf Chlorat 

 berechnet. 



Wie das Kaliumchlorat lassen sich auch andere in Wasser oder 

 oder in salpetersäurehaltigem Wasser löslichen Chlorate nach oben 

 angegebener Methode bestimmen. 



Verhalten des Formaldehyds gegen Bromsäure. 



Die Einwirkung des Formaldehyds auf Kaliumbromat verläuft 



ganz wie die auf Kaliumchlorat. Auch hier tritt die Reaktion erst 



nach Zusatz von Salpetersäure ein. Die Flüssigkeit färbt sich durch 



Ausscheidung von Brom braungelb und wird nach kurzer Zeit xmter 



schwacher Entwickelung von Kohlensäure und Bildung von Brom- 



wasserstoö wieder fai-blos. Der Vorgang läfst sich durch folgende 



Gleichungen veranschaulichen. 



6 HBrOg + 15 HCHO = 15 HCOOH + 5 HBr + HBrOg 



HBrOg + 5 HBr = 6 Br + 3 HgO 



6 Br + 3 HCOOH = 6 HBr + 3 COa^) 



Wird jedoch zu Kaliumbromat-Lösung Formalin, Salpetersäure 

 und alsbald Silberlösung zugesetzt, so wird die entstandene Brom- 

 wasserstofisäure sofort an Silber gebunden, ohne dafa es erst zu 

 einer Umsetzung von Bromwasserstoff mit Bromsäure kommt und 

 der Prozels verläuft nach der Gleichung 



HBrOg + 3 HCHO + Ag NO3 = 3 HCOOH + Ag Br. + HNO3. 



Die quantitative Umsetzung ist hier nach Vg stündigem Er- 

 wärmen jedoch keineswegs beendet. Verfährt man wie bei Kalium- 

 chlorat angegeben, so findet man annähernd nur 90 Proz. wieder. 

 Erst nach 2 bis 2^2 stündigem Erwärmen im Wasserbade und unter 

 öfterem Umschütteln ist die Reaktion eine vollständige. 



