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SOCIÉTÉ SUISSE DE PHYSIQUE 271 



'^1 = H'i — Hi = hn^Vi 

 ^2 = H', - Ho = hn.V2 



'S;, = H' A: — Ha = h)ii<Vk 



Cette énerg-ie libre gag-née par le système, ou la somme équi- 

 valente 



k 



'^ = h y mvi. 



est celle qui devrait être fournie au syst^ème pour le faire passer 

 isothermiquement et d'une façon réversible, d'un état complète- 

 ment inactif à un état d'équilibre correspondant à la tempéra- 

 ture T, c'est-à-dire pour amener à l'état actif respectivement les 

 n^ , «2 , . . . , njfc résonnateurs des k espèces différentes. Or, cette 

 énergie peut encore se calculer d'une autre façon, à savoir à 

 l'aide de la loi d'action des masses, c'est-à-dire, indirectement, 

 à l'aide du second principe. 



Soient C\, C\, . . . , C'fr les concentrations des différentes espèces 

 en équilibre à l'état actif q\. C^ , Cg , . . . , Cfc, les concentrations à 

 l'état inactif, on a, en désignant par R la constante des gaz par- 

 faits et par x le nombre de molécule-grammes en jeu : 



k 



(3) © = - x^T log ^l^^-^ • ; ; g = - xRT 2 log ^ 



La quantité "S prise avec le signe contraire, représenterait donc 

 le travail maximum que l'on peut gagner en faisant passer l'unité 

 de volume de notre système de l'état d'équilibre où il y a n^ réson- 

 nateurs de fréquence v^ , n^, de fréquence Vg » etc. qui rayonnent, 

 isothermiquement et d'une façon réversible à l'état inactif, de sorte 

 qu'il n'y ait plus de rayonnement émis puisqu'il n'y aurait plus de 

 résonnateur capable d'en émettre. 



En combinant les équations (21) et (3), on trouve : 



k k 



(4) h 2 «'^' = «RT 2 log ^' 



Comme le nombre des facteurs au numérateur et au dénomina- 

 teur de (4), est le même, il n'y a pas un déplacement de l'équilibre 

 lorsqu'on effectue un changement virtuel de volume, car en substi- 

 tuant les masses aux concentrations, les volumes s'éliminent. Les 

 concentrations de chaque espèce sont donc proportionnelles aux 



