SOCIÉTÉ SUISSE DE CHIMIE 463 



X YMe' Y XMe' 



\ •' \ / 



Me et Me 



/ ■-. / ■ . 



X YMe' Y XMe' 



On connaît, entre autres, des sels doubles du thallium monova- 

 lent et du thallium trivalent : TlBrj-STlCl (rouge), TlClg'STlBr 

 (orang-é), qui ne sont cependant pas des isomères de valence. ^ 



En faisant cinstalliser un mélang-e de sels MeX^ et Me'Y on 

 n'obtient généralement que deux espèces de sels doubles qui con- 

 tiennent un seul halogène chacun, soit un mélange de MeX^ * 

 2Me'X et MeY^ ' 2Me'Y. L'auteur cite à ce sujet les travaux 

 d'Atkinson et de Herty sur les halogénures doubles d'antimoine, 

 ceux de Wells sur les sels de mercure, enfin une série de publica- 

 tions de Rayman et Preis, Field, Fouzes-Diakon, Harth, Thomas, 

 Grossmann. 



Un autre mode de préparation serait la précipitation de sels 

 doubles hétérogènes dans un milieu où ils sont insolubles, alors 

 qu'il maintient en solution chacun des composants. Ce cas est 

 signalé par M. R. Jahoda'^ pour les halogénures doubles de papa- 

 vérine dans l'alcool absolu. 



Par cette méthode, et en collaboration avec M. Vretos, l'auteur a 

 obtenu, avec un bon rendement et à l'état de poudre cristalline 

 très pure, les sels doubles suivants : 



2HCl-Papavérine-CdBr2 et 2HBr-PapavérineCdCl2 



2HC1- » -Cdlo et 2HI- » CdClj 



2HBr- » -Cdlo et 2HI- » -CdBr, 



2HC1- » -ZnBra et 2HBr- » 'ZiiCL 



Les sels doubles isomères ainsi préparés sont absolument iden- 

 tiques en ce qui concerne leurs points de fusion et leurs solubi- 

 lités. De même, leurs propriétés optiques, selon les observations 

 de M. Niggli, sont identiques, notamment leur pouvoir rotatoire. 



Cette identité confirme l'opinion de Werner, qu'il n'y a pas de 

 difl'érence de principe entre les valences principales et les valences 

 accessoires (Haupt- und Nebenvalenzen). Les deux valences acces- 

 soires se rapprocheraient des valences principales à un tel degré,, 

 que les quatre atomes d'halogène seraient liés à l'atome métal- 

 lique par des forces d'affinité identiques. La difl'érence qui existe 

 entre les valences accessoires et les valences principales est géné- 

 ralement quantitative, et non qualitative. 



» Cushman, Am. Chem. Journ., 24, 222 ; 26, 505. 

 - Monatshefte f. Chem. 7,506. 



