SUR LES ÉQUILIBRES PHOTOCHIMIQUES 495 



suffi pour stimuler et pour guider les recherches expérimen- 

 tales ; si lies considérations théoriques pouvaient éclairer tant 

 soit peu la question, certainement très complexe, des équili- 

 bres photochimiques, leur publication nous paraîtrait justifiée. 



1. Entropie d'un rayonnement noir 



On définit, comme on sait, la température d'un rayonnement 

 noir par la température absolue T du corps noir qui est en équi- 

 libre thermodynamique (émission et absorption) avec ce rayon- 

 nement. En vertu de cette définition les relations thermodyna- 

 miques générales s'appliquent à la température ainsi définie. 

 Si l'on choisit alors comme variables indépendantes, pour carac- 

 tériser l'état du rayonnement, son énergie U et son volume V ; 

 une fonction S, qui n'est autre que l'entropie du rayonnement, 

 est définie par les équations aux dérivées partielles ^ : 



\3U/y T ' V3V/u T ^ ' 



La fonction S est connue à une constante additive près, 

 lorsqu'on connaît l'équation qui relie U, V et la pression p du 

 rayonnement. Ou peut intégrer par parties la première des 

 deux équations (1) et eu tirer une expression simple pour l'en- 

 tropie S d'un rayonnement noir, grâce aux deux prémisses sui- 

 vantes : 



1) que le rapport th tend vers zéro à la limite T = (zéro 



absolu) ; 



2) que la densité cubique du rayonnement noir p est une 

 quantité qui n'est fonction que de T (c'est-à-dire indépendante 

 de V) de telle sorte que l'on a : 



En admettant cela, on aura : 



(2) 



o I T* T I T- T* I T- 







Planck, Vorles. liber Thermodynamik (3« édit. allem.), 1911, p. 120 



