SUR LES ÉQUILIBRES PH0T0CHIMIQUE8 503 



De la dernière équation on déduit immédiatement l'énergie 

 libre d'un système de N résonnateurs : 



T 



Fh = - N 8^ J^ + mv) (8) 







que nous cherchions. 



Dans un changement isotherme-isochore réversible, l'énergie 

 libre du rayonnement varie de : 



ô{F;dv) = - YTÔdv Ç^^ 



rp2 



La variation §c^v a été nommée précédemment un change- 

 ment de la « largeur de l'intervalle spectral », Il ne faudrait 

 cependant pas se représenter ce changement comme une varia- 

 tion de la largeur d'une « bande spectrale ». La variation ô£?v se 

 manifeste plutôt par l'apparition ou la disparition de certaines 

 cannelures, irrégulièrement distribuées dans la bande spectrale 

 envisagée. On remarquera que nous ne sommes d'aucune façon 

 obligés de ranger les vibrations du domaine ^v dans l'ordre de 

 leurs fréquences. Chaque groupe de vibrations qui apparaît ou 

 qui disparaît doit être considéré comme une variation och de 

 l'intervalle dv. 



L'énergie libre du rayonnement variant de 



ôiF.dv) 

 et celle des résonnateurs de 



ôFr 



on a en vertu des équations (7) et (8) 



T 



ô{F.,dv) = - ÔFr = ON ~y,J^ - àWM (9) 







SN étant la variation du nombre des résonnateurs présents. 



5. Rayonnement en équilibre avec un système chimique 



Appliquons maintenant les considérations développées plus 

 haut à un rayonnement en équilibre thermodynamique avec 



