SUR LES ÉQUILIBRES PHOTOCHimQUES 507 



Si à la place de la seconde théorie de Plauck oii adoptait la 

 première le tacteur de K serait 



1 - e '••T 



Ce facteur augmenterait donc avec v. Il serait constamment 

 plus petit que l'unité et tendrait vers la limite 1 pour v = ^ 

 ou T = 0. Si on applique la seconde théorie de Planck à des 

 grandes valeurs de v ou à des petites valeurs de T, le facteur 

 photochimique est sensiblement égal à 



Il tend vers ^ pour v = ^^ ou pour T = 0. 



A la température ordinaire ce facteur est pratiquement infini 

 même pour les fréquences de la lumière visible et à fortiori pour 

 l'ultraviolet. 



La seconde théorie de Planck semble donc capable de fournir 

 une interprétation théorique des observations de MM. D. 

 Berthelot et H. Gaudechon \ 



7. Réaction unirnoléculaire 



Appliquons l'équation (12) au cas particulier d'une réaction 

 photochimique se passant dans un mélange gazeux selon le 

 schéma : 



AB ^^=^ A + B 



AB, A et B étant trois gaz parfaits. Si la décomposition des 

 molécules AB se fait sous l'influence de la lumière, et si elle est 

 accompagnée d'une absorption d'énergie rayonnante, il faut 

 admettre, d'après notre hypothèse, que le nombre des réson- 

 nateurs augmente par suite de la décomposition. Le nombre n 

 est donc positif, mais sa valeur reste indéterminée et doit être 

 fixée par une supposition nouvelle. En nous inspirant du fait 

 connu qu'en général les molécules composées donnent le spectre 

 de leurs atomes constitutifs, nous admettrons que la molécule 



* Comptes rendus, 1912, t. 164, p. 1597. 



