510 CONSIDÉRATIONS THERMODYNAMIQUES 



rience ne permet d'affirmer que des multiples impairs de-,y- 



iie puissent intervenir dans certaines réactions photochimiques. 

 Ce fait n'est donc pas absolument un inconvénient pour notre 

 théorie: cette indétermination lui donne une plus grande géné- 

 ralité. 



8. Conclusions 



La théorie que nous venons de développer permet une classi- 

 fications des réactions photochimiques en trois grands groupes. 



Premier cas : w •< Réactions exoénergitiques. 



Dans ces réactions il y a mise en liberté d'énergie rayonnante. 

 L'augmentation de la fréquence v déplacera l'équilibre de la 

 même façon qu'une élévation de la température T déplace 

 l'équilibre thermochimique d'une réaction exothermique. Il 

 faudra donc diminuer la fréquence v (de même que l'on abaisse 

 la température) pour favoriser la réaction \ 



Deuxième cas : w >> Réactions endoénergétiques. 



Ces réactions, étudiées par MM.D. Berthelot et H. Gaudechon, 

 ont une importance particulière à cause du rôle qu'elles jouent 

 dans la chimie végétale. Il est évident que l'inverse d'une réac- 

 tion exoénergétique est une réaction endoéuergétique. Il faut 

 donc, dans ce second cas, augmenter la fréquence pour favo- 

 riser la réaction. 



Troisième cas : w = 0. L'équilibre est indépendant de la 

 fréquence dans ces réactions. En outre, tandis que les réactions 

 des deux premiers groupes obéissent à la loi d'Einstein (ou à 

 une loi semblable), rien de pareil ne se produit pour ce troisième 

 groupe de réactions photochimiques, et c'est là peut-être le cas 



^ Expérimentalement, il y aurait peut-être une grande difficulté à 

 agir sur la fréquence des résonnateurs qui sont la cause de l'activité pho- 

 tochimique du système; si l'on y réussissait cependant, l'expérience 

 fournirait un complément intéressant aux observations de MM. Ber- 

 thelot et Gaudechon. Il est d'ailleurs fort possible que l'expérience ne 

 vérifie pas nos prévisions, car selon la seconde théorie de Planck, 

 l'émission ne forme pas la contre-partie exacte de l'absorption. (Cf. note 

 précédente.) 



