28 LA STABILITÉ DES ÉQUILIBRES THERMODYNAMIQUES 



II. Equilibre thermodynamique théorique 



ET réel 



La thermodynamique classique admet que l'état d'un système 

 homogène est complètement déterminé par les valeurs de ses 

 variables d'état qui peuvent être contrôlées par l'expérience. 

 Cette supposition est légitime. Si elle ne se vérifie pas dans 

 toutes ses conséquences on est tenté d'admettre que l'homo- 

 généité des corps n'est qu'une apparence et qu'on a jamais dans 

 la nature l'occasion d'étudier un système vraiment homo- 

 gène. (0 



Pour obtenir une représentation plus conforme aux faits on 

 peut supposer que les corps physiques se composent d'éléments 

 homogènes auxquels les lois théoriques sont rigoureusement 

 applicables mais qui ne se trouvent pas tous dans le même 

 état('). 



Chaque élément d'un corps présente par exemple une densité, 

 une température déterminées dans le sens précis de la théorie 

 classique. Il en est autrement pour le corps constitué par l'en- 

 semble de ces éléments. On ne peut parler eu général que d'une 

 densité moyenne, d'une température moyenne de ce corps. De 

 même, en ce qui concerne tout autre paramètre caractéristique 

 pour l'état du corps entier, on ne peut parler que de la valeur 

 moyenne de ce paramètre. 



L'état d'un corps constitué par des éléments qui se trouvent 

 dans des états différents ne pourra être envisagé comme un état 

 d'équilibre que si les éléments sont indépendants les uns des 

 autres. Dans ce cas Vénergie totale et Ventropie totale du corps 

 sont simplement la somme des énergies respectivement des 



') Le terme « homogène » est ici employé dans une signification plus 

 large que le sens habituel. Nous entendons par là non seulement la 

 constance des densités dans toutes les parties du corps, mais aussi celle 

 des températures et de tout autre paramètre caractéristique pour l'état 

 du corps. 



-) Cette idée a été utilisée avec succès par M. A. Berthoud. Théorie 

 cinétique des gaz et thermodynamique. Journ. de chim. phys. IDll, t. 9, 

 p. 352. 



