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0. BiLLETER et B. Wavre (Neuchâtcl). — Sur V autoxy dation 

 des dérivés de l'acide thiocarboniqne. 



Les dialcoylxanthog-énamides, par exemple CS • OC H • N (CHj)^, 

 subissent, en présence de bases fixes, une autoxydation nette con- 

 sistant en ce que le soufre est remplacé par de l'oxyg-ène; le soufre 

 est lui-même transformé en un mélang-e d'oxysels dans lequel 

 prédominent les sels d'un nouvel acide de la formule SgO^Hj; 

 y acide trithioneiix. L'ammoniaque empêche cette autoxydation. 

 Marcel Delépine a remarqué le premier que les autoxydations de 

 ce genre sont accompagnées d'un phénomène de phosphorescence; 

 il le constata chez plusieurs autres dérivés de l'acide thiocarbo- 

 niqne, notamment CS.(OR), CS.OR.SR, CS.R.OR, CS.Cl.OR, 

 CSClg. En réalité, tous ces corps fument à l'air, mais dans 

 les conditions où les xanthogénamides s'autoxydent normalement 

 et rapidement, c'est-à-dire en présence de bases fixes, ils n'absor- 

 bent pas d'oxygène en quantité appréciable. Par contre, ils 

 s'autoxydent avec une grande rapidité et dans le sens indiqué 

 ci-dessus en présence de l'ammoniaque. Toutefois, dans ces con- 

 ditions, il ne paraît pas se former de trithionites. 



0. BiLLETER (Neuchâtel). — Sur le dosage des oxacides du 

 soufre clans leurs mélanges. 



La solution aqueuse résultant de l'autoxydation de la dimé- 

 thylxanthogénamide renferme un mélange de thiosulfate, de sul- 

 fite, de trithionite, de trithionate et de sulfate alcalins. Lorsque 

 l'auteur entreprit ses recherches, il n'existait pas de bonne méthode 

 pour doser les sulfites à côté des thiosulfates. Il a employé, pour 

 le dosage des sulfites, une méthode basée sur la réaction suivante ; 



SOsNao + SoNao = SANa, + SNa, 



On titre à chaud et dans un courant d'acide carbonique, au 

 moyen d'une solution normale de bisulfure de sodium. La persis- 

 tance de la couleur jaune du bisulfure indique la fin de la réaction. 

 Cependant, vers la fin, la coloration jaune ne disparaît plus que 

 très lentement et la réaction finale est difficile à saisir. L'auteur a 

 trouvé que l'addition d'une petite quantité d'ammoniaque (1 ,25 cm^ 

 de solution double normale) obvie à cet inconvénient. La solution 

 est ensuite additionnée d'acide acétique et l'hydrogène sulfuré 

 chassé dans le vide; puis on titre le thiosulfate total par l'iode. Le 

 trithionite se comporte à l'égard du bisulfure comme un mélange 

 de sulfite et de thiosulfate; l'iode le transforme en trithionate : 



SsOjNao + lo + HoO = SsOeNaj + 2IH 

 Pour le dosage du trithionate, on peut utiliser sa transformation 



