SOCIÉTÉ SUISSE DE CHIMIE 373 



d'une solution oxydante (3 gv. d'alun de fer, 20 cm^ d'acide sul- 

 furique et 1000 cm^ d'eau). Dans le second verre, la vitesse de 

 réaction sera, par unité de volume, 5 fois plus petite que dans le 

 premier. En regardant d'en haut, on observe une augmentation 

 graduelle de la couleur qui est parfaitement identique dans les 

 deux verres, puisque dans le second l'épaisseur de la couche est 

 aussi 5 fois plus forte. Une molécule de diaminophénol engendre 

 une molécule d'aminoquinone-imine. 



Si, en revanche, on considère une réaction bimoléculaire (par 

 rapport à la base primaire), c'est-à-dire la formation d'une molé- 

 cule de matière colorante à partir de deux molécules de base 

 primaire, la vitesse de la réaction sera dans le second verre 

 5X5 =25 fois plus petite. Vue d'en haut, la formation de la 

 couleur sera donc dans le second verre 5 fois plus lente que dans 

 le premier. Une réaction de ce genre est, dans sa première phase, 

 l'oxydation de l'aniline. L'auteur dissout 1 gr. de chlorhydrate 

 d'aniline dans 10 cm^ d'eau et introduit dans chaque verre la 

 moitié de cette solution. Il ajoute ensuite la solution oxydante 

 (3 gr. de bichromate de potasse, 40 cm^ d'acide sulfurique et 

 1000 cm^ d'eau) dont il met de nouveau 100 cm* dans le premier 

 verre et 500 cm* dans le second. En observant d'en haut, on 

 remarque très vite dans le premier verre la formation du noir 

 d'aniline, tandis que dans le second la réaction ne devient visible 

 qu'au bout d'un long moment. La formation du noir d'aniline est 

 donc, dans sa première phase, une réaction au moins bimoléculaire. 



De même que l'on peut démontrer que la formation d'une ma- 

 tière colorante est une réaction mono ou bimoléculaire, on peut 

 le faire aussi d'une décomposition. L'auteur dissout en même 

 temps Ofe''',1 de chlorhydrate d'aminoquinone-imine dans 1 cm* 

 d'eau, et 08'",1 dans 500 cm*. La première de ces solutions se 

 décompose déjà en une minute, tandis que la seconde garde sa 

 belle couleur pendant des heures (réaction bimoléculaire). La dif- 

 férence devient plus frappante encore si l'on dilue au bout d'une 

 minute la première solution aussi au volume de 500 cm*. Si la 

 réaction était monomoléculaire, on n'observerait aucune différence 

 de couleur entre les deux solutions. La décomposition de la tétra- 

 anisylhydrazine de Wieland a été ainsi reconnue par l'auteur au 

 moyen du colorimétre comme étant une réaction « demi-molécu- 

 laire». C'est la portion de cette substance à laquelle on a ajouté 

 le plus de dissolvant (benzène) qui brunit le plus vite. La forma- 

 tion du produit brun de décomposition n'est donc pas une réaction 

 se passant entre les molécules de la tétra-anisylhydrazine, mais 

 entre des demi-molécules de cette substance, c'est-à-dire entre des 

 molécules de dianisylazote ((CHgOCgH^)^ =^ N — ), dont le nombre 

 absolu est naturellement plus grand dans la solution diluée. 



