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D. Reichinstein (Zurich). — Le principe de déplacement. 



Si un solide est en contact avec une phase liquide ou gazeuse 

 qui renferme les corps A, B, C, et si ces corps sont adsorbés par 

 la surface du solide, ils formeront avec la substance de ce dernier, 

 dans le volume d'adsorption (autrefois appelé volume d'électrode 

 et dont l'épaisseur est estimée par le calcul à 4,i27X 1^~° "in^-J' 

 une solution solide douée dune propriété diflerente de celles des 

 solutions ordinaires. Cette propriété s'exprime comme suit : La 

 somme des masses actives dans le volume d'adsorption est 

 indépendante des concentrations des matières dans la phase 

 voisine liquide ou gazeuse. L'aug-mentation de la concentration 

 d'une des matières dans la phase liquide ou crazeuse sera donc 

 suivie d'une diminution de la concentration d'autres substances 

 dans le volume d'adsorption (= déplacement). 



La dissolution du nickel dans un mélauja^-e de solutions d'acide 

 sulfurique et d'eau oxyerénée peut être représentée par les réac- 

 tions suivantes : 



1) Adsorption de H^Oo , H2SO4 et H2O par la surface du nickel, 



qui donnera lieu aux réactions suivantes : 



2) H2O2 = H.O + ; 

 3 1 20 = 0, ; 



4) Ni + + 2H* = Ni" • + H.O . 



La vitesse (0) de dissolution du nickel (réaction 4) est, selon la 

 cinétique chimique, 



V = Tii .y .X , 



si la solubilité des ions H* est relativement g^rande; y et x repré- 

 sentent les concentrations des atomes Ni et 0. Selon le principe 

 de déplacement : 



2/ + a; = a , 



si les autres concentrations sont pratiquement invariables; a est 

 une constante. Il s'en suit : 



V = fcj . a . a; — fc, . X- . 



L'accumulation temporaire des atomes d'oxvg-ène dans le volume 

 d'électrode est donc selon 2), 3) et 4) donnée par les deux équa- 

 tions : 



^ = ^^(HsOa) — hx- — V , 



V = kiox — TciX- . 



Ces équations résolvent le problème à la condition que Oj soit 

 pratiquement insoluble dans le volume d'adsorption. Si ce n'est 

 pas le cas, O, diminuera dans le volume d'électrode la concentra- 



