212 ÉTUDE DE L'ACIDE #-NITROCINNAMIQUE 
labile et fondant le plus bas possède une plus grande chaleur de 
combustion que la modification stable et fondant le plus haut. 
Conformément à cela, la double liaison de la modification labile 
montre plus d’affinité que celle de la modification stable?. 
On comprend alors pourquoi l’acide m-nitro-allo-«-bromocinna- 
mique à une plus grande capacité additive pour le brome que 
son stéréoisomère. 
Les acides m-nitro-B-bromocinnamiques, ainsi que les acides 
correspondants non nitrés, sont des exemples des rares excep- 
tions où la modification labile fond plus haut que la modification 
stable. En outre, la modification stable (acide 132°) se combine 
au brome plus facilement que la modification labile (184°). Donc 
la double liaison de cette dernière possède moins d’affinité que 
celle de la première; d’où il résulterait ce fait curieux que la 
modification stable possède plus d'énergie que la modification 
labile. Pour cette raison il serait intéressant de faire l’étude 
thermochimique de ce couple d'acides. 
4, Sur l’isomérisation 
de l'acide m-nitro-allo-a-bromocinnamique. 
Nous avons dit que cet acide se transforme en son stéréoiso- 
mère (217°) sous l'influence de la lumière. Le même agent con- 
. vertit l'acide nitro-allo-B-bromocinnamique (184°) en son sté- 
réoisomère (132°). Nous nous sommes particulièrement attachés 
à l'étude de l’isomérisation de l'acide «-bromé. Nous diviserons 
nos expériences en trois groupes, suivant les moyens employés 
pour effectuer l’isomérisation. Ce sont: &. la Inmière, b. la cha- 
leur, c. les agents chimiques. 
a. Isomérisation par la lumière. 
On expose une solution benzénique à 5 °/, de l’acide nitro- 
allo-«-bromocinnamique à l’action de la lumière solaire. Un pré- 
cipité cristallin de l’acide fondant à 217° ne tarde pas à se for- 
mer. Après trois jours, on filtre et on soumet les eaux-mères à 
la même série d'opérations. La quantité d'acide obtenue après 
1 Ber. 46, 260. 
2 J. pr. Chem., 90,177 [1914]. 
