ÉTUDE DE L'ACIDE /N-NITROCINNAMIQUE 213 
chaque filtration diminue et.en même temps, le produit devient 
de moins en moins pur. Il est probable qu'à côté de l'isoméri- 
sation il se produit encore quelque réaction secondaire. 
Pour donner une idée de la facilité de cette isomérisation, 
nous citerons l’expérience suivante : 0.456 gr d’acide fondant à 
116°, dissous dans 15 cc de benzène, sont exposés dans une éprou- 
vette à l’action directe des rayons solaires. Après 10 minutes, 
le précipité commence à se former et après 3 ‘/, heures le con- 
tenu de l’éprouvette est transformé en une masse semi-solide. 
On interrompt l'exposition et, pour dissoudre les petites quan- 
tités d'acide non transformé qu’aurait pu entraîner le préci- 
pité, on chauffe l’éprouvette pendant quelques minutes au bain- 
marie. Puis on laisse refroidir et on filtre. Il reste sur le filtre 
0,186 gr d'acide transformé fusible à 215-217° ; les eaux-mères, 
évaporées dans le vide, laissent 0,248 gr d’un résidu fondant 
entre 113° et 123°. 
Dans une autre expérience, nous avons remplacé le benzène 
par l’acide acétique glacial. La transformation a encore lieu, sans 
qu'il se forme d’ailleurs de précipité quelconque. D'une solution 
de 0,5 gr de l’acide fondant à 116° dans 20 ce d’acide acétique 
nous avons pu retirer après trois jours d'exposition, 0,3 gr d’a- 
cide transformé. 
L'isomérisation par la lumière n’est jamais complète, même 
après une exposition prolongée; ce n’est qu'après que l’on a isolé 
le produit de transformation (l'acide fondant à 217°) que l'iso- 
mérisation continue. Il s'établit donc un équilibre entre les deux 
modifications. Nous n'avons cependant pas réussi à opérer la 
transformation inverse. Il est curieux que, dans la transforma- 
tion de l'acide nitro-B-allo-bromocinnamique par la lumière, il 
ne s’établisse pas d'équilibre ; en effet, après 4 jours d'exposition 
de cet acide en solution alcoolique, on obtient, après évaporation 
du dissolvant, l’acide stable (132°) presque pur. 
L'humidité a une action accélérante sur l’isomérisation par 
la lumière, ainsi que d'ailleurs cela a été constaté dans certaines 
autres réactions photochimiques, p. ex. dans la formation photo- 
chimique de l'acide chlorhydrique à partir de ses éléments. 
L’acide nitro-allo-«-bromocinnamique, préalablement séché 
dans le vide à 100°, est dissous dans du benzène séché sur du 
