216 ÉTUDE DE L'ACIDE M-NITROCINNAMIQUE 
L’acide sulfurique concentré produit l’isomérisation de l’acide 
nitro-allo-bromocinnamique, mais il faut pour cela l’aide de la 
chaleur ; à froid, même par un contact prolongé des deux ingré- 
dients, la transformation ne se produit pas. L’acide labile est 
dissous dans l'acide sulfurique à froid et cette solution laissée 
au repos pendant 8 jours. L'eau précipite au bout de ce temps 
l'acide non transformé. 
Une solution sulfurique de l’acide labile est chauffée au bain- 
marie pendant quatre heures. En ajoutant ensuite l’eau, on pré- 
cipite l’acide nitrobromocinnamique stable (217°). Par une 
série d'essais, nous avons établi qu'il faut chauffer au moins 
deux heures pour que l’isomération soit complète. 
Rappelons ici que l’acide allo-«-bromocinnamique se comporte 
envers l’acide sulfurique autrement que l’acide nitré. Lorsqu'on 
le dissout à froid dans l’acide sulfurique et qu’on verse peu après 
cette solution dans l’eau, c’est la bromotruxone qui se dépose. 
Quant à l'acide chlorhydrique. il se comporte comme l’acide 
sulfurique; il ne produit pas l’isomération à froid, mais bien à 
chaud. Une solution acétique de l'acide labile est additionnée 
d'acide chlorhydrique fumant, puis chauffée au bain-marie pen- 
dant 2 '/, heures. L’eau précipite l'acide stable. 
Ainsi donc, le brome rt le chlore produisent l’isomérisation 
déjà à froid, les acides sulfurique et chlorhydrique seulement à 
chaud, tandis que l’iode ne le fait en aucun cas. Ce fait est 
d'autant plus remarquable que l’iode est par ailleurs un excellent 
agent d’isomérisation p. ex. pour les éthers de l’acide maléïque. 
On constate ainsi que l’isomérisation dont est susceptible un 
corps non saturé labile ne peut pas être produite par tous les 
agents isomérisateurs connus. Pour chaque corps non saturé, il 
n'existe qu’un nombre restreint d'agents capables de provoquer 
l’isomérisation. Nous avons déjà attiré l'attention sur ce fait! en 
en donnant l'explication théorique. Nous nous contenterons ici 
de la remarque que le fait en question se trouve en relation 
intime avec le mécanisme de l’isomérisation et avec la capacité 
des agents isomérisateurs de former avec les corps soumis à 
l’isomérisation des combinaisons moléculaires instables. 
(A suivre). 
TJ. pr. Chem., 90, 177 [1914]. 
