398 SOCIÉTÉ SUISSE DE CHIMIE 
de décharge du cation, tel que le prévoit la théorie, s'ajoute, déjà 
par simple substitution de l’anion par un autre, une certaine polari- 
sation chimique, et de différents sels simples on obtient le même 
métal sous des formes souvent très différentes ; dans ce dernier cas 
on observe parfois, mais pas toujours, des différences dans la polari- 
sation chimique. La séparation du nickel et du fer est déjà fortement 
entravée, lorsqu'on électrolyse leurs chlorures ou leurs sulfates, et le 
plus souvent on les obtient simultanément sous forme d’enduits 
denses et compacts, caractérisés par des tensions internes remarqua- 
blement élevées et tendant de ce fait à se détacher de leur subs- 
tratum. Les auteurs ont tiré profit de ces circonstances dans un « con- 
tractomètre » pour étudier les propriétés d’enduits métalliques de 
faible épaisseur. La tension mécanique des enduits est transmise à 
une lamelle de platine, qui subit une flexion. Ils ont montré ainsi 
que les couches métalliques de nickel et de fer subissent, dès leur 
apparition, une contraction qui s’æccentue régulièrement au fur et à 
mesure que l’électrolyse se poursuit. Il s'ensuit que deux réac- 
tions différentes se succèdent rapidement à la cathode : la fixation 
d’un dépôt sur toute la surface et la contraction subséquente de ce 
dépôt. En chargeant avec de l'hydrogène la lamelle contractée par 
suite de la présence de la pellicule de nickel, elle se redresse. Il en est 
de même lors de la dissolution anodique de la cathode en état de 
contraction ; la flexion correspond donc à un état d’équilibre ; en la 
mesurant en fonction du temps, les auteurs ont pu tracer pour les diffé- 
rentes solutions des courbes caractéristiques. 
Les réactions qui se succèdent rapidement à la cathode, peuvent 
être: 1. Le dépôt de métal instable et la transformation de celui-ci 
en métal stable. 2. L’adsorption d’un composé colloïdal et la réduc- 
tion de celui-ci en métal. Dans le premier cas la polarisation chi- 
mique s’expliquerait par l'accroissement de la tension de dissolution 
électrolytique, dans le second cas par la diminution de la concentration 
ionique, du fait que l’accès de la solution vers la cathode est rendu 
plus difficile. Différents faits militent en faveur de la seconde inter- 
prétation: Le dépôt d’une couche d’adsorption de sel basique, peu 
soluble, provoquera non seulement une élévation du potentiel de la 
cathode, mais elle facilitera la précipitation du métal sous sa forme 
dense, puisque le métal se sépare du composé à l'endroit même où se 
trouve celui-ci. Cette réaction fait partie de la classe des processus 
« topochimiques », caractérisés par le fait que l'endroit où a lieu la 
réaction influe sur la marche ou sur le résultat de celle-ci. 
