264 Oxydationsstufen des Eisens und deren Verbindung etc. 



Saale, von H. Laspeyres. Nach demselben enthält die 

 dunkelgraugrüne Grundmasse dieses Porphyrs: 3,057 Proc. 

 Eisenoxydul neben geringen Spuren von Eisenoxyd. Die- 

 ses Oxydul muss, da es nicht frei im Gesteine sein kann, 

 an Kieselsäure gebunden sein. Bei den Wassergehaltbestira- 

 mungen durch den Glühverlust in offenen Gefässen, welche 

 man mit solchen Silicaten anstellte, die das Eisen als Oxydul 

 enthalten, glaubte man bisher, dass nur eine geringe Menge 

 Oxydul sich oxydire, so dass durch die Sauerstoffaufnahme 

 die Richtigkeit der Glühverlustbestimmung nicht beeinträch- 

 tigt werde. Indess überzeugte sich Laspeyres durch zwei 

 Parallelversuche, in welchem einmal das Wasser durch 

 den Verlust, das andere Mal durch Aufsaugen in einem 

 Calciurarohre bestimmt wurde, dass auf diese Weise be- 

 trächtliche Fehler entstehen können. Der Glühverlust 

 von 1,865 bei 100^ getrocknetem Gesteinpulver betrug 

 im Mittel 0,011 Grm. Dagegen ergab dieselbe Menge 

 1,865 Grm. bei der directeu Wasserbestimmung eine Ge 

 wichtszunahme des Calciumrohres um 0,0195 Grm. Zieht 

 man beide Bestimmungen von einander ab, so erhält man 

 0,0085 offenbar als Gewicht des während des Glühver- 

 suchs aufgenommenen Sauerstoffs. Diese Annahme wurde 

 durch das Aussehen des Gesteins bestätigt, das bei der 

 qualitativen Analyse keine Spur von Oxydul, sondern nur 

 Oxyd entdecken liess. Dieses Eisenoxyd ist nicht mehr 

 an Kieselsäure gebunden, sondern durch das oxydirende Glü- 

 hen von dieser frei geworden. Glüht man nämlich das rothe 

 Gesteinpulver zwischen Chlorcalciumröhren in einem Strome 

 trocknen Wasserstoffs, so wird das Pulver nicht nur wieder 

 graugrün, sondern viel dunkler als das ursprüngliche Pulver; 

 in dem zweiten Calciumrohre wird Wasser aufgenommen und 

 das Glühproduct entwickelt mit Salzsäure Wasserstoff. Durch 

 dasReductionsschmelzen ist daher das Eisenoxyd nicht bloss 

 zu Oxydul, sondern zu Metall reducirt worden, was nur 

 bei freiem Oxyd, nicht bei kieselsaurem stattfinden kann. 

 Indess liess sich bei dem einen Versuche, den Las- 

 peyres anstellte, eine vollständige Reduction alles Eisen- 

 oxyds nicht nachweisen. Gesetzl jedoch, wiederholte Ver- 

 suche hätten dargethan, dass durch Glühen im Wasser- 

 stoffstrome unter gewissen Bedingungen alles Oxyd zu 

 Metall reducirt werden könnte, so Hesse sich in Verbin-^ 

 düng mit der Thatsache, dass kieselsaures Eisenoxydul 

 beim Glühen im Sauerstoffstrome vollständig in Kieselsäure 

 und Eisenoxyd zerlegt wird, ein Verfahren begründen, 

 selbst in einem durch Salzsäure unaufschliessbaren Sili- 



