142 Synthese c?er Aceconitsäiire aus der Essigsäure. 



d. h. einer Säure, oder man vereinigt endlich mehre Säure- 

 molecüle zu einem neuen Molecül. In die erste Classe 

 gehören die Synthesen durch Zuführung von Kohlensäure 

 auf directem Wege oder durch Vermittelung von Cyan, 

 in die zweite die Bildung von Zimmtsäure aus Benzoe- 

 säure und Chloracetaten; in die dritte die von Low ig 

 beobachtete Reduction des Oxaläthers. Diese letztere 

 Reaction, wobei sich aus der Oxalsäure Desoxalsäure 

 bildet, ist von besonderem Interesse, weil sie direct von 

 einer einfachen zu einer sehr complicirten führt. Indessen 

 ist der von Low ig beobachtete Fall so verwickelt, dass 

 er nicht wohl zu einer Verallgemeinerung geeignet ist, 

 und Bayer hat sich daher bemüht, eine ähnliche Reaction 

 unter möglichst einfachen Bedingungen herzustellen. 



Einen Vorgang, der in dieselbe Gruppe von Erschei- 

 nungen gehört, nämlich die spontane Verdreifachung der 

 Brenztraubensäure, ist übrigens schon lange bekannt. 

 Diese Säure enthält als Rest einen Aldehyd, welcher sich 

 von selbst wie der gewöhnliche Aldehyd verdreifacht und 

 das dazu gehörige Carboxyl mit in die neue Verbindung 

 hinüber nimmt, so dass eine dreibasische Säure gebildet 

 wird. Benutzt man diesen Fingerzeig, so ist zur Bildung 

 einer complicirten Säure aus einer einfachen nur nöthig, 

 dass man den Rest der letzteren in einen labilen Zustand 

 versetzt, der ihn geeignet macht, ähnlich wie der Aldehyd, 

 •zu dritt sich an einander zu lagern. 



Die Essigsäure, von welcher Bayer ausgegangen ist, 

 ist eine Verbindung von Methyl und Carboxyl. Handelt 

 es sich nun darum, diese Säure zu einer ähnlichen Con- 

 densation wie die der Brenztraubensäure zu veranlassen, 

 so rauss das Methyl in einen labilen Zustand gesetzt 

 werden. Als Mittel zu diesem Zwecke bietet sich die 

 Methode dar, welche man zur Darstellung der Alkohol- 

 radicale benutzt, nämlich Einführung von Brom und nach- 

 herige Wegnahme desselben durch Natrium. Bayer 

 Hess daher dieses Metall auf den Aether der Brom essig- 

 saure einwirken und erhielt in der That einen Aether, 

 der sich von einer verdreifachten Essigsäure ableitet, 

 indem 3 At. Brom und 1 At. Wasserstoff austreten: 



3(C4H5 0,C4H2Br03) =. 3 C^RSO, C12H509 -f- 3 Br + H. 



Bromessigäther Aeeconitäther 



Lässt man Natrium auf Bromessigäther in der Hitze 

 einwirken, so entsteht eine schmierige braune Masse, die 

 sich an der Luft unter Schwärzung zersetzt. Im Vacuum 

 destillirt, giebt dieselbe einen Aether, der unter gewöhn- 



